(4S,2'S)-3-(3',3'-dimethoxy-2'-methylpropionyl)-4-tert-butyloxazolidin-2-one | 148081-07-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (4S,2'S)-3-(3',3'-dimethoxy-2'-methylpropionyl)-4-tert-butyloxazolidin-2-one
• 英文别名: (4S)-4-tert-butyl-3-[(2S)-3,3-dimethoxy-2-methylpropanoyl]-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 148081-07-6
• 化学式: C₁₃H₂₃NO₅
• 分子量: 273.329
• InChiKey: ZWYRMJJOIGTRQR-RKDXNWHRSA-N

物化性质

• 沸点：
  373.4±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.118±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,2'S)-3-(3',3'-dimethoxy-2'-methylpropionyl)-4-tert-butyloxazolidin-2-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以89%的产率得到1-丙醇,3,3-二甲氧基-2-甲基-,(2R)-
  参考文献：
  名称：

  Palladium(II)-catalysed asymmetric acetalization of alkenes

  摘要：

  以 4-叔丁基恶唑烷-2-酮为手性助剂的甲基丙烯酰胺在 PdCl2 催化剂存在下与甲醇反应，生成 95% 非对映异构过量的相应缩醛，去除助剂后形成手性缩醛。

  DOI：

  10.1039/c39930000117
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲氧基-2-甲基丙酸甲酯 在 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 水 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (4S,2'S)-3-(3',3'-dimethoxy-2'-methylpropionyl)-4-tert-butyloxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  SuperQuat 5,5-dimethyl-4-iso-propyloxazolidin-2-one as a mimic of Evans 4-tert-butyloxazolidin-2-one

  摘要：

  在手性噁唑啉酮的5位引入一个双甲基基团会使得邻近的C(4)立体导向基团倾向于特定构象，即双甲基-4-异丙基的组合能模拟一个C(4)叔丁基基团，从而实现更高的立体控制水平，优于简单的4-异丙基噁唑啉酮。这一原理的普遍性在立体选择性烯醇化物烷基化、动力学拆分、狄尔斯-阿尔德环加成和钯催化的不对称缩醛化反应中得到了应用验证。

  DOI：

  10.1039/b605244d

文献信息

• Palladium(II)-catalyzed asymmetric acetalization of alkenes
  作者：Takahiro Hosokawa、Toshio Yamanaka、Motohiro Itotani、Shun-Ichi Murahashi

  DOI：10.1021/jo00124a032

  日期：1995.9

  The terminal olefinic carbon of N-methacryloyl-2-oxazolidinones is smoothly acetalized by alcohols in the presence of PdCl2 catalyst. The use of 4(S)-isopropyl-, phenyl-, and tert-butyl-2-oxazolidinones as the chiral auxiliary resulted in the formation of the corresponding (2'S)-acetals in 61, 80, and 95% de, respectively. Reductive removal of the auxiliary with LiAlH4 followed by deacetalization produced (R)-3-hydroxy-2-methylpropanal. The enantiomer of this compound, derived from 4(R)substituted oxazolidinones, served as a building block for synthesizing a 1 beta-methylcarbapenem precursor in high enantiomeric excess. In the acetalization of 3',3'-dideuteriated methacryloyl-4-isopropyloxaiolidinone with MeOH, one D-atom on the terminal olefinic carbon stereoselectively migrated to the chiral center in the product acetal. On the basis of this 1,2-hydride migration and the conformational preference of the methacryloyl moiety, the reaction pathway and the mechanism of the diastereoselection are discussed.
• SuperQuat 5,5-dimethyl-4-iso-propyloxazolidin-2-one as a mimic of Evans 4-tert-butyloxazolidin-2-one
  作者：Steven D. Bull、Stephen G. Davies、A. Christopher Garner、Dennis Kruchinin、Min-Suk Key、Paul M. Roberts、Edward D. Savory、Andrew D. Smith、James E. Thomson

  DOI：10.1039/b605244d

  日期：——

  The incorporation of a gem-dimethyl group at the 5-position of a chiral oxazolidinone biases the conformation of the adjacent C(4)-stereodirecting group such that the gem-dimethyl-4-iso-propyl combination mimics a C(4)-tert-butyl group, providing higher levels of stereocontrol than a simple 4-iso-propyloxazolidinone. The generality of this principle is demonstrated with applications in stereoselective enolate alkylations, kinetic resolutions, Diels–Alder cycloadditions and Pd-catalysed asymmetric acetalisation reactions.

  在手性噁唑啉酮的5位引入一个双甲基基团会使得邻近的C(4)立体导向基团倾向于特定构象，即双甲基-4-异丙基的组合能模拟一个C(4)叔丁基基团，从而实现更高的立体控制水平，优于简单的4-异丙基噁唑啉酮。这一原理的普遍性在立体选择性烯醇化物烷基化、动力学拆分、狄尔斯-阿尔德环加成和钯催化的不对称缩醛化反应中得到了应用验证。
• Palladium(II)-catalysed asymmetric acetalization of alkenes
  作者：Takahiro Hosokawa、Toshio Yamanaka、Shun-Ichi Murahashi

  DOI：10.1039/c39930000117

  日期：——

  Methacrylamide bearing 4-tert-butyloxazolidin-2-one as a chiral auxiliary reacts with methanol in the presence of PdCl2 catalyst to give the corresponding acetal in 95% diastereoisomeric excess, and removal of the auxiliary results in the formation of chiral acetals.

  以 4-叔丁基恶唑烷-2-酮为手性助剂的甲基丙烯酰胺在 PdCl2 催化剂存在下与甲醇反应，生成 95% 非对映异构过量的相应缩醛，去除助剂后形成手性缩醛。