5-bromo-4(24),6(10),12(16),18(22)-tetramethylenedioxy-2,8,14,20-tetrapentylresorcin[4]arene | 386213-63-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 5-bromo-4(24),6(10),12(16),18(22)-tetramethylenedioxy-2,8,14,20-tetrapentylresorcin[4]arene
• 英文别名: 6-Bromo-25,29,33,37-tetrapentyl-2,4,8,10,14,16,20,22-octaoxanonacyclo[21.15.1.124,38.05,36.07,34.011,32.013,30.017,28.019,26]tetraconta-1(38),5,7(34),11(32),12,17(28),18,23(39),24(40),26,30,35-dodecaene
• CAS: 386213-63-4
• 化学式: C₅₂H₆₃BrO₈
• 分子量: 895.971
• InChiKey: SWLMHYIRXKNHQW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  17.6
• 重原子数：
  61
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  73.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-bromo-4(24),6(10),12(16),18(22)-tetramethylenedioxy-2,8,14,20-tetrapentylresorcin[4]arene 在 正丁基锂 、 硼酸三甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.33h， 以76%的产率得到C-pentylmonoboronic acid
  参考文献：
  名称：

  Cavitand硼酸介导高选择性果糖运输。

  摘要：

  报道了五种cavitand边缘附加的硼酸家族的合成糖转运性质。未观察到这些构象刚性的化合物从亲脂性膜中浸出，并且它们显示出前所未有的果糖对葡萄糖转运选择性，并且比其他中性硼酸具有更高的通量。这些特性使空泡硼酸成为迄今为止所述的最佳人造果糖转运蛋白。[结构：见文字]

  DOI：

  10.1021/ol0265970
• 作为产物：
  描述：

  5,11,17,23-tetrabromo-4(24),6(10),12(16),18(22)-tetramethylenedioxy-2,8,14,20-tetrapentyl-resorcin[4]arene 在 正丁基锂 、 异丙醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.42h， 以37%的产率得到5-bromo-4(24),6(10),12(16),18(22)-tetramethylenedioxy-2,8,14,20-tetrapentylresorcin[4]arene
  参考文献：
  名称：

  Cavitand硼酸介导高选择性果糖运输。

  摘要：

  报道了五种cavitand边缘附加的硼酸家族的合成糖转运性质。未观察到这些构象刚性的化合物从亲脂性膜中浸出，并且它们显示出前所未有的果糖对葡萄糖转运选择性，并且比其他中性硼酸具有更高的通量。这些特性使空泡硼酸成为迄今为止所述的最佳人造果糖转运蛋白。[结构：见文字]

  DOI：

  10.1021/ol0265970

文献信息

• Regioselective Grafting of Two -CH2P(X)Ph2 Units (X = O, Lone Pair) onto a Resorcin[4]arene-Derived Cavitand
  作者：Hani El Moll、David Sémeril、Dominique Matt、Loïc Toupet

  DOI：10.1002/ejoc.200901201

  日期：2010.2

  first diphosphanes based on a resorcinarene-derived cavitand were obtained in six steps starting from 5,11,17,23-tetrabromo-4 (24),6( 10),12 ( 16),18(22)-tetramethylenedioxy-2,8,14,20-tetrapentylresorcin[4]arene. The synthesis of these bulky ligands was based on the selective C-2 functionalisation either of two proximal resorcinolic units or of two distal ones. The ligands, both of which were characterised

  从 5,11,17,23-tetrabromo-4 (24),6(10),12 (16),18(22)-tetramethylenedioxy-2 开始，分六个步骤获得了基于间苯二酚衍生的空腔化合物的第一个二膦,8,14,20-四戊基间苯二酚[4]芳烃。这些庞大配体的合成基于两个近端间苯二酚单元或两个远端间苯二酚单元的选择性 C-2 功能化。配体均通过 X 射线衍射表征，很容易与 [RuCl 2 (p-cymene)] 2 反应形成相应的双金属配合物 [RuCl 2 (p-cymene)] 2 · L，其中空腔形状相对于游离磷烷保持不变。
• Resorcinarene-Functionalised Imidazolium Salts as Ligand Precursors for Palladium-Catalysed Suzuki-Miyaura Cross-Couplings
  作者：Neslihan Şahin、David Sémeril、Eric Brenner、Dominique Matt、İsmail Özdemir、Cemal Kaya、Loïc Toupet

  DOI：10.1002/cctc.201200716

  日期：2013.5

  Three imidazolium salts based on a rigid resorcinarene platform (1–3) were synthesised and used as catalyst precursors in the Suzuki–Miyaura cross‐coupling of aryl halides with phenylboronic acid. In these pro‐carbene ligands, the heterocyclic moiety has one N atom connected to a C2 atom of a resorcinolic ring, and the other is substituted by an alkyl group (R=n‐propyl, iso‐propyl, benzyl). The methinic

  基于刚性间苯二酚芳烃平台（三克咪唑鎓盐1 - 3）的合成，并用作在铃木-宫浦催化剂前体与苯基硼酸的芳基卤化物的交叉偶联。在这些亲碳烯配体，杂环部分具有连接到间苯二酚环的C2原子一个N原子，而另一个是被烷基（R =取代的Ñ丙基，异丙丙基，苄基）。大环核的甲基C原子全部被戊基取代。通过使用咪唑/ Pd比例为1：1可获得最佳的催化性能。催化体系表现出高活性，以R = n-丙基（1）< i的顺序增加-丙基（2）<苄基（3）。例如，使用3可使溴化甲苯在100°C的二恶烷芳基化反应中的活性最高为30 100 mol（换算成ArX）mol（Pd）-1  h -1。对比研究表明咪唑鎓盐3的性能显着优于不含腔形取代基的相关盐。这些实验说明了庞大的间苯二甲烯单元的作用，其促进了还原消除步骤。通过用苯基取代戊基取代基对空洞结构的修饰进一步表明，催化效果受低位带取代基性质的影响。结果有力地表明，从所获得的催化剂的Pd
• Cavitand Chemistry: Nickel Half‐Sandwich Complexes with Imidazolylidene Ligands Bearing One or Two Resorcinarenyl Substituents
  作者：Nallusamy Natarajan、Thierry Chavagnan、David Sémeril、Eric Brenner、Dominique Matt、Rengan Ramesh、Loïc Toupet

  DOI：10.1002/ejic.201701143

  日期：2018.2.21

  esorcin[4]arenyl substituent, the other with two, have been used as pro‐ligands (LH) for the synthesis of nickel half‐sandwich complexes of the type [NiCpClL] (Cp = cyclopentadienyl). NMR and X‐ray structural investigations revealed that in both complexes the NiCp moiety is positioned at the wider entrance of the resorcinarenyl cavity, this location providing high steric encumbrance around the metal

  两个咪唑鎓盐，一用一单个Ñ -μ 4 -tetramethylenedioxyresorcin [4]烷芳基取代基，另外两个，已被用作亲配体（LH）的类型的镍半夹心络合物的合成[NiCpClL] （Cp ＝环戊二烯基）。NMR和X射线结构研究表明，在这两种配合物中，NiCp部分均位于间苯二甲烯基空腔的较宽入口处，该位置在金属中心周围具有很高的空间位阻。两种配合物一旦被NaBH 4活化，均能催化乙烯的二聚反应，活性最高[555 mol（C 2 H 4）mol（Ni）–1  h –1观察到带有两个cavitand取代基的配合物。
• Resorcinarene‐Based <i>o</i> ‐Biarylphosphines in Palladium‐Catalysed Suzuki–Miyaura Cross‐Coupling Reactions of Bulky Substrates
  作者：Fethi Elaieb、David Sémeril、Dominique Matt

  DOI：10.1002/ejic.201601270

  日期：2017.1.18

  Two o‐biarylphosphines, in which the arene ring remote from the phosphorus atom is part of a resorcin[4]arene cavitand, have been synthesised, characterised by X‐ray diffraction and assessed in the cross‐coupling reactions of bulky aryl chlorides with sterically hindered arylboronic acids. Only atropisomers with externally located P atoms were obtained. The resorcinarene ligand with the o‐PCy2C6H4

  合成了两个邻联芳基膦，其中远离磷原子的芳烃环是间苯二酚[4]芳烃的一部分，通过X射线衍射进行了表征，并通过大体积芳基氯与空间位错的交叉偶联反应进行了评估受阻的芳基硼酸。仅获得具有位于外部的P原子的阻转异构体。发现具有o- PCy 2 C 6 H 4取代基的间苯二甲烯配体在催化偶联反应方面比布赫瓦尔德类似物SPhos更有效，反应速度快约1.4倍。其卓越的性能归因于永久exo 金属中心的定位，这引起与两个戊基取代基的空间相互作用，因此有利于还原消除步骤。
• Efficient <i>D</i><i>istal</i>-Difunctionalization of Cavitand Bowls
  作者：Elizabeth S. Barrett、Jacob L. Irwin、Peter Turner、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1021/jo015988+

  日期：2001.11.1