2,2'-(cyclopropylmethylene)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) | 1512864-20-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2,2'-(cyclopropylmethylene)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
• 英文别名: 2-[Cyclopropyl-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-[cyclopropyl-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1512864-20-8
• 化学式: C₁₆H₃₀B₂O₄
• 分子量: 308.034
• InChiKey: JWJDRSRPUWBSFJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  321.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.49
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-(cyclopropylmethylene)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) 在 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.42h， 生成 2-(3-cyclopropyl-1-phenylpentadecan-3-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  轻松获取难以捉摸的 α-硼酸碳负离子及其烷基化：有机合成的 Umpolung 结构

  摘要：

  1,1-双(频哪醇硼酸酯)酯与烷基卤化物的反应可以通过金属醇盐进行，并为构建有机硼酸酯化合物提供了策略。发现该反应通过醇盐诱导的脱硼和硼稳定的碳负离子的生成而发生。

  DOI：

  10.1021/ja505455z
• 作为产物：
  描述：

  联硼酸频那醇酯 在 正丁基锂 、 碘 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 22.75h， 生成 2,2'-(cyclopropylmethylene)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
  参考文献：
  名称：

  通过末端二硼化合物的形式 Umpolung 变换获取空间阻碍的偕双（硼酸盐）的通用方法

  摘要：

  基于正式的umpolung策略，开发了一种获取空间阻碍的偕双（硼酸盐）的通用方法。容易获得的 1,1-二硼基烷烃的极性反转允许其相应的 α-卤化衍生物与各种亲核试剂进行形式取代，形成 C−C、C−O、C−S 和 CN−N 键，具有对空间位阻和官能团的优异耐受性。

  DOI：

  10.1002/anie.202315232

文献信息

• Stereoselective Desymmetrization of <i>gem</i> ‐Diborylalkanes by “Trifluorination”
  作者：Nivesh Kumar、Reddy Rajasekhar Reddy、Ahmad Masarwa

  DOI：10.1002/chem.201901267

  日期：2019.6.18

  An efficient and general method for the chemoselective synthesis of unsymmetrical gem‐diborylalkanes is reported. This method is based on a late‐stage desymmetrization through nucleophilic “trifluorination”, providing chiral gem‐diborylalkanes bearing a trifluoroborate group. The reaction offers a highly modular and diastereoselective approach towards the synthesis of gem‐diborylcyclopropanes. The

  报道了一种不对称的宝石-二硼烷基烷烃化学选择性合成的有效且通用的方法。该方法基于通过亲核“三氟化”的后期去对称，提供带有三氟硼酸酯基团的手性宝石-二硼烷基烷烃。该反应为宝石-二硼烷基环丙烷的合成提供了高度模块化和非对映选择性的方法。通过对三氟硼酸酯基团的选择性后官能化，证明了宝石-二硼烷基烷烃构件的实用性。这些功能化包括内部和内部Pd催化的Suzuki-Miyaura偶联反应。
• A Boron Alkylidene-Alkene Cycloaddition Reaction: Application to the Synthesis of Aphanamal
  作者：Xun Liu、T. Maxwell Deaton、Fredrik Haeffner、James P. Morken

  DOI：10.1002/anie.201705720

  日期：2017.9.11

  unusual net [2+2] cycloaddition reaction between boron alkylidenes and unactivated alkenes. This reaction provides a new method for the construction of carbocyclic ring systems bearing versatile organoboronic esters. Aside from surveying the scope of this reaction, we provide details about the mechanistic underpinnings of this process, and examine its application to the synthesis of the natural product

  我们描述了亚烷基硼和未活化的烯烃之间不寻常的净[2+2]环加成反应。该反应为构建具有多功能有机硼酸酯的碳环系统提供了一种新方法。除了调查该反应的范围之外，我们还提供了有关该过程的机械基础的详细信息，并检查了其在天然产物 aphanamal 合成中的应用。
• Synthesis of 1,3‐Bis‐(boryl)alkanes through Boronic Ester Induced Consecutive Double 1,2‐Migration
  作者：Cai You、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.202007541

  日期：2020.9.21

  approach for the preparation of 1,3‐bis‐(boryl)alkanes is introduced. It is shown that readily generated vinylboron ate complexes react with commercially available ICH2Bpin to valuable 1,3‐bis‐(boryl)alkanes. The introduced transformation, which is experimentally easy to conduct, shows broad substrate scope and high functional‐group tolerance. Mechanistic studies reveal that the reaction does not proceed

  介绍了一种制备1,3-双（硼基）烷烃的通用有效方法。结果表明，易于生成的乙烯基硼酸酯络合物与市售的ICH 2 Bpin反应生成有价值的1,3-双-（硼基）烷烃。引入的转化在实验上易于进行，显示出广泛的底物范围和较高的官能团耐受性。机理研究表明，该反应不是通过自由基中间体进行的。取而代之的是，提出了前所未有的硼酸酯诱导的连续bis-1,2-迁移级联反应。
• C–O Functionalization of α-Oxyboronates: A Deoxygenative <i>gem</i>-Diborylation and <i>gem</i>-Silylborylation of Aldehydes and Ketones
  作者：Lu Wang、Tao Zhang、Wei Sun、Zeyu He、Chungu Xia、Yu Lan、Chao Liu

  DOI：10.1021/jacs.7b02518

  日期：2017.4.12

  the success of this transformation is the base-promoted C-O bond borylation or silylation of the generated α-oxyboronates. Experimental and theoretical studies exhibit that the C-O bond functionalization proceeds via an intramolecular five-membered transition-state (9-ts) boryl migration followed by a 1,2-metalate rearrangement with OBpin as a leaving group. The transformation occurs with an inversion

  描述了醛和酮的脱氧宝石二硼化和宝石甲硅烷基硼化。这种转化成功的关键是生成的 α-羟基硼酸酯的碱促进 CO 键硼化或甲硅烷基化。实验和理论研究表明，CO 键功能化是通过分子内五元过渡态 (9-ts) 硼基迁移，然后以 OBpin 作为离去基团进行 1,2-金属酸盐重排进行的。转变发生在碳中心上的反转。通过将铜催化与这种碱促进的 C-OBpin 硼酸化相结合，可以实现醛和酮直接转化为铕二硼化合物。各种醛和酮被脱氧宝石二硼酸化。醛和酮的 gem-Silylborylation 是通过逐步操作实现的，
• Generation of α‐Boryl Radicals and Their Conjugate Addition to Enones: Transition‐Metal‐Free Alkylation of <i>gem</i> ‐Diborylalkanes
  作者：Chaoqiang Wu、Zhicheng Bao、Bowen Dou、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/chem.202004581

  日期：2021.2

  A transition‐metal‐free method for the alkylation of gem‐diborylalkanes with α,β‐unsaturated ketones has been developed. It is demonstrated that the α‐boryl radicals can be generated efficiently from gem‐diborylalkanes with the aid of catechol and oxidants. The α‐boryl radicals formed through such process can be engaged in conjugate addition reaction with α,β‐unsaturated ketones. This transformation

  已经开发出了一种无过渡金属的方法，用于宝石二硼烷基烷烃与α，β-不饱和酮的烷基化。结果表明，在邻苯二酚和氧化剂的帮助下，宝石-二硼烷基烷烃可有效生成α-硼烷基。通过这种过程形成的α-硼烷基可以与α，β-不饱和酮进行共轭加成反应。这种转化是合成γ-硼烷基酮的直接方法。