4-methylpyridinium bis(methoxycarbonyl)methylide | 50470-67-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4-methylpyridinium bis(methoxycarbonyl)methylide
• 英文别名: 4-picolinium bis(methoxycarbonyl)methylide；1,3-dimethoxy-2-(4-methylpyridin-1-ium-1-yl)-1,3-dioxopropan-2-ide；1,3-dimethoxy-2-(4-methylpyridin-1-ium-1-yl)-3-oxoprop-1-en-1-olate
• CAS: 50470-67-2
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₄
• 分子量: 223.229
• InChiKey: RVIDWSJRQWBNBC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  62.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环辛炔 、 4-methylpyridinium bis(methoxycarbonyl)methylide 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以41%的产率得到Cjjsovzeudfuhq-uhfffaoysa-
  参考文献：
  名称：

  环辛炔与吡啶鎓双（甲氧基羰基）甲基化物的反电子需求的1,3-偶极环加成反应

  摘要：

  环辛炔与吡啶鎓双（甲氧基-羰基）甲基化物进行1,3-偶极环加成反应，得到相应的吲哚嗪类化合物（8-甲氧基羰基-7-氮杂三环[7.6.0.0 2-7 ] pentadeca-1,3,5,8-四烯）中等至中等的产量。与吡啶二氰基甲基化物与环辛炔的反应结果相比，该反应还描述了一些分子轨道方面的考虑。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570380209
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基吡啶 、 bis(methoxycarbonyl)(phenyliodinio)methanide 在 copper(l) iodide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以83 %的产率得到4-methylpyridinium bis(methoxycarbonyl)methylide
  参考文献：
  名称：

  苯的光诱导生成和环加成反应：萘并吲哚 E 和环状中氮茚的合成

  摘要：

  由于其高亲电子性质，苯炔在许多环加成反应中充当反应性亲二烯体。然而，苯炔的原位生成涉及碱介导的热反应、低温条件或取代芳烃的金属催化反应。这限制了苯炔作为环加成反应中合适的亲偶极试剂的应用。在此，我们报道了 UVA (365 nM) 诱导原位生成苯炔（来自三氮烯基苯甲酸），随后与适当的反应伙伴（如 N）发生 [4 + 2] Diels-Alder 和 [3 + 2] 环加成反应-保护的亚烷基羟吲哚羧酸盐和吡啶鎓叶立德分别以中等至优异的产率提供萘吲哚E和吡啶并[2,1- a ]异吲哚。反应在室温和无试剂反应条件下进行。这些构件中的每一个都具有药学相关性；因此，这凸显了获取此类化合物的有趣策略。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00257

文献信息

• Synthesis, Structure, and Reactivity of Gold(I) α-Oxo Carbenoid Complexes
  作者：Caroline P. Stow、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00033

  日期：2020.4.27

  reaction of complexes 1 with 4-picoline or dimethyl sulfide or via reaction of (IPr)Au(OTf) with stabilized ylides. Complexes 1–6 were thermally stable and were characterized in solution and, in the cases of complexes 2 and 3, by single-crystal X-ray diffraction. Complex 1b underwent carbene transfer to cyclohexene in modest yield at 75 °C. The pyridinium and sulfonium α-oxo carbenoid complexes 2 and 3

  从（IPr）Au（OTf）与相应的α-重氮羰基化合物的反应中分离出三氟甲磺酸盐α-氧代羰基化合物（IPr）AuCH（OTf）COR [R = OEt（1a），对甲苯基（1b）] 。吡啶鎓α氧代卡宾配合物[（IPR）AUCH（4-MEC 5 ħ 4 N）COR] +光学传递函数- （2），锍α氧代卡宾配合物[（IPR）AUCH（SR' 2）COR] + OTf – [ 3（R'= Me），4（R'= Ph）]，和α，α-二氧羰类化合物[（IPr）AuC（R）（CO 2 Me）2 ] +OTf – [R = 4-MeC 5 H 4 N（5），R = SPh 2（6）]是通过配合物1与4-甲基吡啶或二甲硫醚反应或通过（IPr）Au（OTf）反应合成的与稳定的乙炔。配合物1 - 6是热稳定的并且其特征在于，溶液，并且在复合物的情况下，2和3，通过单晶X射线衍射。配合物1b在75°C下以适度收率进行
• Cycloaddition reactions of cycloimmonium ylides with triphenylcyclopropene
  作者：Kiyoshi Matsumoto、Takane Uchida

  DOI：10.1039/p19810000073

  日期：——

  course of the reaction is discussed qualitatively. The pyrazinium dicyanomethylide (16) with TPP produces the 7-azaindolizine (19), whereas pyridazinium (17) and phthalazinium (18) dicyanomethylides give the primary adducts (20) and (21), respectively. Reaction of pyridinium bis(alkoxycarbonyl)methylides (22) with TPP gives, however, generally poor or no yield of the indolizines.

  1,2,3-三苯基环丙烯（TPP）与各种取代的吡啶鎓二氰基甲基化物（1）的环加成反应得到相应的1,2,3-三苯基吲哚并嗪（3）[和（4）]，6-氰基-7,8 ，9-三苯基-4 H-喹啉（5），4-氰基1,2,3-三苯基-4 H-喹啉（6）和/或1：1加合物（7）[和（8）]，取决于取代基及其位置。定性地讨论了取代基对反应过程的影响。带有TPP的吡嗪二氰基甲基化物（16）生成7-氮杂吲哚嗪（19），而吡嗪鎓（17）和邻苯二甲腈（18）二氰基甲基化物分别提供主要的加合物（20）和（21）。然而，吡啶双（烷氧基羰基）亚甲基吡啶鎓（22）与TPP的反应通常导致吲哚izines的收率很低或没有收率。
• Matsumoto, Kiyoshi; Ohta, Ryuji; Uchida, Takane, Journal of Heterocyclic Chemistry, 1995, vol. 32, # 1, p. 367 - 370
  作者：Matsumoto, Kiyoshi、Ohta, Ryuji、Uchida, Takane、Nishioka, Hiroyasu、Yoshida, Maki、Kakehi, Akikazu

  DOI：——

  日期：——
• MATSUMOTO KIYOSHI; UCHIDA TAKANE, J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., PART 1, 1981, NO 1, 73-77
  作者：MATSUMOTO KIYOSHI、 UCHIDA TAKANE

  DOI：——

  日期：——
• Inverse electron-demand 1,3-dipolar cycloaddition reactions of cyclooctyne with pyridinium bis(methoxycarbonyl)methylides
  作者：Kiyoshi Matsumoto、Naoto Hayashi、Yukio Ikemi、Mitsuo Toda、Takane Uchida、Kinuyo Aoyama、Yoshihiro Miyakoshi

  DOI：10.1002/jhet.5570380209

  日期：2001.3

  underwent 1,3-dipolar cycloaddition with pyridinium bis(methoxy-carbonyl)methylides to afford the corresponding indolizines (8-methoxycarbonyl-7-azatricyclo[7.6.0.02-7]pentadeca-1,3,5,8-tetraenes) in good to moderate yields. Some molecular orbital considerations are also described on this reaction compared with the results on the reaction of pyridinium dicyanomethylides with cyclooctyne.

  环辛炔与吡啶鎓双（甲氧基-羰基）甲基化物进行1,3-偶极环加成反应，得到相应的吲哚嗪类化合物（8-甲氧基羰基-7-氮杂三环[7.6.0.0 2-7 ] pentadeca-1,3,5,8-四烯）中等至中等的产量。与吡啶二氰基甲基化物与环辛炔的反应结果相比，该反应还描述了一些分子轨道方面的考虑。