(1'S,2S)-2-1'-hydroxyethyl-5,8-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydro-2-naphtol | 80409-02-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: (1'S,2S)-2-1'-hydroxyethyl-5,8-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydro-2-naphtol
• 英文别名: (+/-)-5,8-dimethoxy-2-hydroxy-2-(1'-hydroxyethyl)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene；(R)-2-<1(R)-Hydroxyethyl>-5,8-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydro-2-naphthol；(2R)-5,8-dimethoxy-2-hydroxy-2-(1'-hydroxyethyl)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene；(R)-(-)-(S-1-hydroxyethyl)-2-hydroxy-5,8-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene；2-1'-hydroxyethyl-5,8-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydro-2-naphthol
• CAS: 80409-02-5；76437-12-2；76496-62-3；81452-15-5；88199-13-7；104371-47-3；135212-26-9
• 化学式: C₁₄H₂₀O₄
• 分子量: 252.31
• InChiKey: WYKATIKHEGTVHM-XPTSAGLGSA-N

物化性质

• 沸点：
  446.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.185±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  58.92
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1'S,2S)-2-1'-hydroxyethyl-5,8-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydro-2-naphtol 在 pyridine-SO3 complex 作用下， 以 二甲基亚砜 、 三乙胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (S)-(+)-2-acetyl-5,8-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydro-2-naphthol
  参考文献：
  名称：

  通过微生物还原的新用途有效合成光学纯的蒽环酮中间体

  摘要：

  发现通过发酵贝克酵母还原消旋α-羟基酮（（±）-3a，b），然后进行部分重结晶和氧化，可以轻松提供光学纯的蒽环酮中间体（（R）（-）-3a，b及其部分衍生物旋光对映体（（S）（+）-3a，b）。无用对映异构体（（S）（+）-3a，b和非对映体邻位二醇（（+）-5a，b）可以回收为（± ）-3a，b和非手性酮（6a，b）分别通过外消旋和氧化裂解而获得。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88665-7
• 作为产物：
  描述：

  2-Ethynyl-2-hydroxy-5,8-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene 在 叔丁基过氧化氢 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 甲酸 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 10.75h， 生成 (1'S,2S)-2-1'-hydroxyethyl-5,8-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydro-2-naphtol
  参考文献：
  名称：

  Development of a novel synthetic route to optically active anthracyclinones: Preliminary synthesis of the racemic key intermediate.

  摘要：

  为了开发出一条通向光学活性蒽环类化合物（2a-d）的关键合成中间体（(R)-(-)-3）的新合成路线，我们根据设计的合成方案，尝试从α，β-不饱和酮（6）制备外消旋中间体（(±)-3），该中间体可从α，β-不饱和酸（5）或 2-四氢萘酮（11）中获得。由于发现通过还原 6 生成的外消旋烯丙基醇（(±)-7）的环氧化反应，随后环氧化物（(±)-8a, b）的还原裂解和沧醛二醇（(±)-9a）的氧化反应很容易得到所需的(±)-3，而且总收率很高，因此如果 6 可以不对称地还原，以高光学收率得到(S)-7，那么就可以从 6 得到光学纯度为(R)-(-)-3。外消旋酮（(±)-3）进一步转化为(±)-7-脱氧-4-去甲氧基-金霉素酮二甲醚（(±)-13），并由此制备外消旋 4-去甲氧基蒽环酮（(±)-2c, d）。

  DOI：

  10.1248/cpb.31.811

文献信息

• Asymmetric synthesis of optically active anthracyclinone intermediate and 4-demethoxyanthracyclinones by the use of a novel chiral reducing agent.
  作者：NORIHIKO TANNO、SHIRO TERASHIMA

  DOI：10.1248/cpb.31.821

  日期：——

  Asymmetric reduction of 2-acetyl-5, 8-dimethoxy-3, 4-dihydronaphthalene (1) with a novel modified hydride, originally prepared by partial decomposition of lithium aluminum hydride with (1R, 2S)-(-)-N-methylephedrine (1.0 eq) and N-ethylaniline (2.0 eq), was found to proceed highly stereoselectively, giving (S)-(-)-2-1'-hydroxyethyl-5, 8-dimethoxy-3, 4-dihydronaphthalene ((S)-(-)-2) in 100% chemical and 92% optical yields. Direct recrystallzation of (S)-(-)-2, 92% e.e., afforded optically pure (S)-(-)-2 in 87% yield based on 1. Optically pure (S)-(-)-2 was converted to (R)-(-)-2-acetyl-5, 8-dimethoxy-1, 2, 3, 4-tetrahydro-2-naphthol ((R)-(-)-3), 100% e.e., a versatile key intermediate for optically active anthracyclinone synthesis, in a good overall yield according to the reaction scheme established in the preceding paper. Synthesis of optically pure (+)-4-demethoxydaunomycinone ((+)-4d) and (+)-4-demethoxyadramycinone ((+)-4c) was accomplished by using optically pure (R)-(-)-3 as a starting material and by following the reported synthetic scheme with slight modifications.

  2-acetyl-5, 8-dimethoxy-3, 4-dihydronaphthalene (1) 与一种新型改性氢化物的不对称还原，该氢化物最初是通过氢化铝锂与 (1R, 2S)-(-)-N-methylephedrine (1. 0 eq) 和 Nethylaniline (2.0 eq) 的部分分解制备的。0 eq）和 N-乙基苯胺（2.0 eq）的部分分解反应，发现该反应具有很高的立体选择性，得到了(S)-(-)-2-1'-羟乙基-5, 8-二甲氧基-3, 4-二氢萘 ((S)-(-)-2)，化学收率为 100%，光学收率为 92%。(S)-(-)-2的直接重结晶（92%）得到了光学纯度为87%的(S)-(-)-2，收率为1。根据上述论文中确定的反应方案，光学纯的 (S)-(-)-2 被转化为(R)-(-)-2-乙酰基-5, 8-二甲氧基-1, 2, 3, 4-四氢-2-萘酚（(R)-(-)-3），总产率为 100%，是光学活性蒽环酮合成的通用关键中间体。以光学纯的 (R)-(-)-3 为起始原料，按照所报道的合成方案略加修改，合成了光学纯的 (+)-4-demethoxaunomycinone ((+)-4d) 和 (+)-4-demethoxyadramycinone ((+)-4c) 。
• Asymmetric synthesis of optically pure (R)(−)-2-acetyl-5,8-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydro-2-naphthol, a key intermediate for optically active anthracyclinone synthesis
  作者：Shiro Terashima、Norihiko Tanno、Kenji Koga

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78597-2

  日期：1980.1

  2-acetyl-5,8-dimethoxy-3,4-dihydronaphthalene(3) with lithium aluminum hydride partially decomposed with (−)-N-methylephedrine and N-ethylaniline was found to give the optically active allylic alcohol((−)-4) in 92% optical yield. Optically pure (−)-4 obtained in 87% yield based on 3 by recrystallization, was elaborated to the title compound((R)(−)-1) according to the reaction scheme exploited in the preceding

  发现用氢化铝锂与（-）-N-甲基麻黄碱和N-乙基苯胺部分分解的氢化锂铝可不对称还原2-乙酰基5,8-二甲氧基-3,4-二氢萘（3），得到光学活性的烯丙基醇（（ -）-4）的光学产率为92％。根据先前论文开发的反应方案，通过重结晶以3的收率基于87％的产率获得光学纯的（-）-4，将其制备为标题化合物（（R）（-）-1）。
• Tamoto, Katsumi; Terashima, Shiro, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1984, vol. 32, # 11, p. 4328 - 4339
  作者：Tamoto, Katsumi、Terashima, Shiro

  DOI：——

  日期：——