tert-butyl 3-(4-fluorophenyl)azetidine-1-carboxylate | 1044507-64-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环丁烷
• 英文名称: tert-butyl 3-(4-fluorophenyl)azetidine-1-carboxylate
• CAS: 1044507-64-3
• 化学式: C₁₄H₁₈FNO₂
• 分子量: 251.301
• InChiKey: MYMLNPJQFGIRRA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  324.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.154±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-(4-fluorophenyl)azetidine-1-carboxylate 在 盐酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-(4-氟苯基)吖丁啶
  参考文献：
  名称：

  氮杂环丁烷的催化对映选择性分子间去对称化

  摘要：

  公开了氮杂环丁烷的第一个催化不对称去对称化。尽管氮杂环丁烷开环倾向低且立体控制具有挑战性，但仍以优异的效率和对映选择性实现了顺利的分子间反应。这些是通过催化剂、亲核试剂、保护基团和反应条件的适当组合来实现的。高度对映体富集的密集功能化产物是其他有用手性分子的通用前体。包括 DFT 计算在内的机理研究表明，尽管两种反应物都可以被激活，但只有一个催化剂分子参与关键过渡态。此外，Curtin-Hammett 原理规定反应通过酰胺氮活化进行。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b03083
• 作为产物：
  描述：

  N-Boc-3-羟基氮杂环丁烷 在 咪唑 、 (1R,2r)-n,n,nn-四甲基-1,2-环己二胺 、 碘 、 三苯基膦 、 iron(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 tert-butyl 3-(4-fluorophenyl)azetidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铁和钴催化的格氏试剂与氮杂环丁烷，吡咯烷和哌啶的酰化反应

  摘要：

  公开了碘-氮杂环丁烷，-吡咯烷，-哌啶和格氏试剂之间的铁和钴催化的交叉偶联。该反应是有效的，便宜的，化学选择性的，并且耐受多种（杂）芳基格氏试剂。

  DOI：

  10.1021/ol503043r

文献信息

• Merging Halogen-Atom Transfer (XAT) and Copper Catalysis for the Modular Suzuki–Miyaura-Type Cross-Coupling of Alkyl Iodides and Organoborons
  作者：Zhenhua Zhang、Bartosz Górski、Daniele Leonori

  DOI：10.1021/jacs.1c12649

  日期：2022.2.2

  Suzuki–Miyaura-type cross-couplings between alkyl iodides and aryl organoborons. This process requires a copper catalyst but, in contrast with previous approaches based on palladium and nickel systems, does not utilizes the metal for the activation of the alkyl electrophile. Instead, this strategy exploits the halogen-atom-transfer ability of α-aminoalkyl radicals to convert secondary alkyl iodides into the

  我们在这里报告了一种机制上不同的方法来实现烷基碘和芳基有机硼之间的 Suzuki-Miyaura 型交叉偶联。该过程需要铜催化剂，但与以前基于钯和镍系统的方法相比，它不使用金属来活化烷基亲电试剂。相反，该策略利用 α-氨基烷基自由基的卤素原子转移能力将仲烷基碘转化为相应的烷基自由基，然后与芳基、乙烯基、炔基、苄基和硼酸烯丙酯物质偶联。这些新颖的偶联反应具有简单的设置和条件（室温下 1 小时），并有助于获得制药行业所针对的特权基序。
• Hydrogen Bonding Phase-Transfer Catalysis with Ionic Reactants: Enantioselective Synthesis of γ-Fluoroamines
  作者：Giulia Roagna、David M. H. Ascough、Francesco Ibba、Anna Chiara Vicini、Alberto Fontana、Kirsten E. Christensen、Aldo Peschiulli、Daniel Oehlrich、Antonio Misale、Andrés A. Trabanco、Robert S. Paton、Gabriele Pupo、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1021/jacs.0c05131

  日期：2020.8.19

  salts are used as phase-transfer catalysts for fluorination with alkali metal fluorides. We now demonstrate that these organic salts, specifically azetidinium triflates, are suitable substrates for enantioselective ring opening with CsF and a chiral bis-urea catalyst. This process, which highlights the ability of hydrogen bonding phase-transfer catalysts to couple two ionic reactants, affords enantioenriched

  铵盐用作碱金属氟化物氟化的相转移催化剂。我们现在证明这些有机盐，特别是氮杂环丁烷三氟甲磺酸盐，是用 CsF 和手性双脲催化剂对映选择性开环的合适底物。该过程突出了氢键相转移催化剂偶联两种离子反应物的能力，以高产率提供了对映体富集的 γ-氟胺。机理研究强调了催化剂在相转移中的作用，并且计算出的过渡态结构解释了对非手性氮杂环丁烷非对映异构体混合物观察到的对映收敛。亲电子试剂中的 N 取代基会影响反应性，但氮的构型对于对映选择性并不重要。
• A Rationally Designed Iron(II) Catalyst for C(sp3)−C(sp2) and C(sp3)−C(sp3) Suzuki–Miyaura Cross‐Coupling
  作者：Donghuang Chen、Clément Lepori、Régis Guillot、Richard Gil、Sophie Bezzenine、Jérôme Hannedouche

  DOI：10.1002/anie.202408419

  日期：2024.8.5

  A well-defined iron catalyst with high efficiency for Suzuki–Miyaura coupling involving C(sp3) partners is described. In the presence of a lithium amide base, this catalyst enabled, for the first time, C(sp3)−C(sp2) coupling of 1°, 2°, and 3° alkyl halides and (hetero)aryl boronic esters as well as C(sp3)−C(sp3) coupling of 1° and 2° alkyl halides and 1° and 2° alkyl boranes under mild conditions and

  描述了一种明确的铁催化剂，具有高效率，适用于涉及 C(sp 3 ) 伴侣的 Suzuki-Miyaura 偶联。在氨基锂碱存在下，该催化剂首次实现了 1°、2° 和 3° 卤代烷与（杂）芳基硼酸酯的 C(sp 3 )−C(sp 2 ) 偶联：以及在温和条件下和具有广泛官能团耐受性的 1° 和 2° 烷基卤化物与 1° 和 2° 烷基硼烷的 C(sp 3 )−C(sp 3 ) 偶联。
• Palladium-Catalyzed Hiyama Cross-Couplings of Arylsilanes with 3-Iodoazetidine: Synthesis of 3-Arylazetidines
  作者：Zhenwei Liu、Nannan Luan、Linhua Shen、Jingya Li、Dapeng Zou、Yusheng Wu、Yangjie Wu

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01715

  日期：2019.10.4

  The first palladium-catalyzed Hiyama cross-coupling reactions of arylsilanes with 3-iodoazetidine were described. The protocol provides a convenient access to a variety of useful 3-arylazetidines which are of great interest in pharmaceutical laboratories in moderate to good yields (30%-88%). In addition, this strategy has the advantage of easy operation and mild reaction conditions.
• Preparation of Aryloxetanes and Arylazetidines by Use of an Alkyl−Aryl Suzuki Coupling
  作者：Matthew A. J. Duncton、M. Angels Estiarte、Darlene Tan、Carl Kaub、Donogh J. R. O’Mahony、Russell J. Johnson、Matthew Cox、William T. Edwards、Min Wan、John Kincaid、Michael G. Kelly

  DOI：10.1021/ol8011327

  日期：2008.8.7

  The oxetan-3-yl and azetidin-3-yl substituents have previously been identified as privileged motifs within medicinal chemistry. An efficient approach to installing these two modules into aromatic systems, using a nickel-mediated alkyl-aryl Suzuki coupling, is presented.