methyl (1-(p-tolyl)allyl) carbonate | 215736-58-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (1-(p-tolyl)allyl) carbonate
• 英文别名: methyl 1-(4-methylphenyl)prop-2-enyl carbonate
• CAS: 215736-58-6
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: RIMMVPBKQPIALH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  275.6±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.064±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1-(p-tolyl)allyl) carbonate 在 potassium fluoride 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 18-冠醚-6 、 三苯基膦 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 、 (3,5-Dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-((R)-1-phenyl-ethyl)-amine 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (R,E)-1-methoxy-5-(p-tolyl)hepta-1,6-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  来自乙烯酯和酰胺的烯醇硅烷的铱催化对映选择性烯丙基取代

  摘要：

  乙烯基酯和酰胺的烯醇硅烷是 Diels-Alder 反应的经典二烯。在这里，我们报告了它们在 Ir 催化的对映选择性烯丙基取代反应中作为亲核试剂的反应性。各种烯丙基碳酸酯与这些亲核试剂反应，以良好的收率和高对映选择性和出色的支链与线性比率得到烯丙基化产物。这些反应以 KF 或醇盐作为添加剂发生，但机理研究表明这些添加剂不会激活烯醇硅烷。相反，它们用作促进环金属化以生成活性 Ir 催化剂的碱。由烯丙基碳酸酯的氧化加成产生的碳酸根阴离子可能会激活烯醇硅烷以触发它们作为亲核试剂与烯丙基铱亲电试剂反应的活性。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b09980
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲醛 在 吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 methyl (1-(p-tolyl)allyl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  经由铑催化的嘧啶的不对称烯丙基化的手性嘧啶无环核苷的区域和对映选择性合成

  摘要：

  本文报道了通过嘧啶与外消旋烯丙基碳酸酯的高度区域-和对映选择性不对称烯丙基化而形成支化N-烯丙基嘧啶类似物的直接途径。以[Rh（COD）Cl] 2 /手性二膦为催化剂，可以在中性条件下以良好的收率（高达95％的收率）获得一系列手性嘧啶无环核苷，并具有较高的区域和对映选择性（15： 1至> 40：1提单数据，最高ee达99％）。此外，已经通过不对称二羟基化成功地合成了带有两个相邻手性中心的手性嘧啶无环核苷。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02482

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Asymmetric N−H Functionalization of Quinazolinones with Allenes and Allylic Carbonates: The First Enantioselective Formal Total Synthesis of (−)-Chaetominine
  作者：Yirong Zhou、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/chem.201705059

  日期：2017.12.22

  An unprecedented asymmetric N−H functionalization of quinazolinones with allenes and allylic carbonates was successfully achieved by rhodium catalysis with the assistance of chiral bidentate diphosphine ligands. The high efficiency and practicality of this method was demonstrated by a low catalyst loading of 1 mol % as well as excellent chemo‐, regio‐, and enantioselectivities with broad functional

  通过手性双齿二膦配体的铑催化成功地实现了喹唑啉酮与丙二烯和烯丙基碳酸酯的前所未有的不对称NH键化。该方法的高效率和实用性通过1 mol％的低催化剂负载量以及出色的化学，区域和对映选择性以及广泛的官能团相容性得到证明。此外，这种新开发的策略被用作（-）-chaetominine的第一个对映选择性正式全合成中的关键步骤。
• 一种不对称烯丙基化反应合成手性N1-烯丙基 嘧啶的方法
  申请人：河南师范大学

  公开号：CN107474017B

  公开（公告）日：2020-07-10

  本发明公开了一种不对称烯丙基化反应合成手性N 1 ‑烯丙基嘧啶的方法，属于不对称合成领域。以N 3 ‑保护的嘧啶和烯丙基碳酸酯为原料，以[Rh(COD)Cl] 2 为催化剂，DTBM‑Segphos或DTBM‑MeOBIPHEP为手性配体，反应后得到手性N 1 ‑烯丙基嘧啶，收率中等至优秀。
• π-Allylic Azidation in Water with an Amphiphilic Resin-Supported Palladium-Phosphine Complex
  作者：Yasuhiro Uozumi、Toshimasa Suzuka、Ray Kawade、Hiroe Takenaka

  DOI：10.1055/s-2006-948189

  日期：2006.8

  π-Allylic azidation of allyl esters was performed with an amphiphilic polystyrene-poly(ethylene glycol) (PS-PEG) resin-supported phosphine-palladium complex in water under hetero­geneous conditions to give allyl azides in good to high yields. The polymeric palladium catalyst can be readily recovered and recycled.

  在非均相条件下，使用亲水性的聚苯乙烯-聚乙二醇（PS-PEG）树脂支撑的膦-钯络合物，在水相中对烯丙基酯进行烯丙位叠氮化反应，能够以良好至高产率得到烯丙基叠氮化合物。这种聚合物钯催化剂易于回收并可循环使用。
• Regioselectivity in Palladium−Indium Iodide-Mediated Allylation Reaction of Glyoxylic Oxime Ether and <i>N</i>-Sulfonylimine
  作者：Hideto Miyabe、Yousuke Yamaoka、Takeaki Naito、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1021/jo034451o

  日期：2003.8.1

  electron-deficient imines with allylic alcohol derivatives in the presence of a catalytic amount of palladium(0) complex and indium(I) iodide was studied. The reversibility of allylation was observed in the reaction of glyoxylic oxime ether having camphorsultam. As the important effect of water on regioselectivity, the gamma-adducts were kinetically formed from monosubstituted allylic reagents in the presence

  研究了在催化量的钯（0）配合物和碘化铟（I）的存在下，电子缺陷型亚胺与烯丙醇衍生物的烯丙基化反应。在具有樟脑舒坦的乙氧基肟醚的反应中观察到烯丙基化的可逆性。作为水对区域选择性的重要影响，γ-加合物是在水存在下由单取代的烯丙基试剂动态形成的。在无水THF中观察到热力学稳定的α-加合物的选择性形成。相反，即使在无水反应条件下，N-磺酰亚胺的烯丙基化也使γ-加合物具有较高的区域选择性。
• Cobalt‐Catalyzed Allylic Alkylation Enabled by Organophotoredox Catalysis
  作者：Koji Takizawa、Tomoyuki Sekino、Shunta Sato、Tatsuhiko Yoshino、Masahiro Kojima、Shigeki Matsunaga

  DOI：10.1002/anie.201902509

  日期：2019.7

  Co‐catalyzed allylic substitution reactions have received little attention, arguably because of the lack of any known advantage of Co catalysis over either Rh or Ir catalysis. Described here is a general and regioselective Co‐catalyzed allylic alkylation using an in situ catalyst activation by organophotoredox catalysis. This noble‐metal‐free catalytic system exhibits unprecedentedly high reactivities

  共催化的烯丙基取代反应很少受到关注，这可能是由于Co催化相对于Rh或Ir催化缺乏任何已知的优势。这里描述的是一般的和区域选择性的共催化烯丙基烷基化反应，使用有机光氧化还原催化原位催化剂活化。这种无贵金属的催化体系首次展示了与烯丙基砜的烯丙基化反应的前所未有的高反应活性和区域选择性，与相关的Rh和Ir催化反应相比，它代表了Co催化方法的独特合成效用。