Diethyl (2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-C-(2-thiazolyl)-α-D-galactopyranosyl)phosphonate | 213529-14-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Diethyl (2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-C-(2-thiazolyl)-α-D-galactopyranosyl)phosphonate
• 英文别名: 2-[(2S,3R,4S,5S,6R)-2-[diethoxy(oxido)phosphaniumyl]-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]-1,3-thiazole
• CAS: 213529-14-7
• 化学式: C₄₁H₄₆NO₈PS
• 分子量: 743.858
• InChiKey: NOSXDXVAHSCJIB-FXWJQBGMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  129
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氟甲烷磺酸甲酯 、 Diethyl (2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-C-(2-thiazolyl)-α-D-galactopyranosyl)phosphonate 在 4 A molecular sieve 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  噻唑基酮醇乙酸酯的Arbuzov型糖基化合成酮基和磺酰膦酸酯

  摘要：

  在异头碳上带有二乙基膦酸酯和羟甲基（酮基衍生物）或羧甲基基团（磺酰基衍生物）的两类新型糖基膦酸酯（半乳糖，2-叠氮基-2-脱氧半乳糖，葡萄糖，甘露糖）的一些成员已经被发现。准备好了。合成途径涉及三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯促进噻唑基酮醇乙酸酯和亚磷酸三乙酯之间的Arbuzov型偶联，从而以高收率（78-93％）得到噻唑基糖基膦酸酯。该糖苷化反应是高度立体选择性的，除了与葡萄糖的反应外，产生α-d-糖基膦酸酯为单一产物。衍生出几乎等量的α-和β-d-异头物的衍生物。通过噻唑至甲酰基的去封闭方案（N-烷基化，还原，水解）将膦酰基糖苷转化为醛，其分别通过甲酰基的还原或氧化而作为酮基和磺酰基二乙基膦酸酯的常见中间体。通过氢-磷偶合常数值和HETNOE实验的NMR分析，确定了所有新化合物在异头碳原子上的构型。以半乳糖吡喃糖基衍生物为例，证明了获得游离酮基和磺酰膦酸的可行性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00539-0
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-Tetra-O-benzyl-1-C-(2-thiazolyl)-α-D-galactopyranosyl diethyl phosphite 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以90%的产率得到Diethyl (2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-C-(2-thiazolyl)-α-D-galactopyranosyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  酮糖迭代糖苷化化学合成线性和环状非天然低聚糖

  摘要：

  描述了立体选择性合成 alpha-D-(2-->1)-连接的酮苷低聚物的有效方法的开发。该方法基于由两个关键步骤组成的迭代方案：a) 噻唑基酮基亚磷酸酯供体与羟甲基酮苷受体的偶联；b) 在所得低聚物的异头碳原子上引入羟甲基。为了突出其效率，该协议被用于通过 alpha-(2-->1) 连接到五聚体阶段的 D-galacto-2-heptulopyranose 低聚酮苷的组装。分离出的低聚物的产率范围从第一个循环的 48% 到第四个循环的 29%。在第一个循环中使用了戊烯基取代的羟甲基酮苷受体，所有衍生的低聚物在其还原端都含有戊烯基。该组被利用通过分子内糖苷化将线性低聚物转化为环状产物。X 射线晶体学证实源自线性三糖的主要产物是环三-(2-->1)-(α-D-galacto-2-heptulopyranosyl)。该化合物的结构基本上是带有三个吡喃半乳糖环的 [9] 冠 - 3 醚的结构，以

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010401)7:7<1371::aid-chem1371>3.0.co;2-j

文献信息

• Chemical Synthesis of Linear and Cyclic Unnatural Oligosaccharides by Iterative Glycosidation of Ketoses
  作者：Alessandro Dondoni、Alberto Marra、Marie-Christine Scherrmann、Valerio Bertolasi

  DOI：10.1002/1521-3765(20010401)7:7<1371::aid-chem1371>3.0.co;2-j

  日期：2001.4.1

  the isolated oligomers ranged from 48 % in the first cycle to 29% in the fourth cycle. Having employed a pentenyl-substituted hydroxymethylketoside acceptor in the first cycle, all the derived oligomers contained the pentenyl group at their reducing end. This group was exploited to transform the linear oligomers into cyclic products through intramolecular glycosidation. The major product derived from

  描述了立体选择性合成 alpha-D-(2-->1)-连接的酮苷低聚物的有效方法的开发。该方法基于由两个关键步骤组成的迭代方案：a) 噻唑基酮基亚磷酸酯供体与羟甲基酮苷受体的偶联；b) 在所得低聚物的异头碳原子上引入羟甲基。为了突出其效率，该协议被用于通过 alpha-(2-->1) 连接到五聚体阶段的 D-galacto-2-heptulopyranose 低聚酮苷的组装。分离出的低聚物的产率范围从第一个循环的 48% 到第四个循环的 29%。在第一个循环中使用了戊烯基取代的羟甲基酮苷受体，所有衍生的低聚物在其还原端都含有戊烯基。该组被利用通过分子内糖苷化将线性低聚物转化为环状产物。X 射线晶体学证实源自线性三糖的主要产物是环三-(2-->1)-(α-D-galacto-2-heptulopyranosyl)。该化合物的结构基本上是带有三个吡喃半乳糖环的 [9] 冠 - 3 醚的结构，以
• Synthesis of ketosyl and ulosonyl phosphonates by Arbuzov-type glycosidation of thiazolylketol acetates
  作者：Alessandro Dondoni、Sophie Daninos、Alberto Marra、Paolo Formaglio

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00539-0

  日期：1998.8

  phosphonate and a hydroxymethyl (ketosyl derivatives) or carboxymethyl group (ulosonyl derivatives) at the anomeric carbon have been prepared. The synthetic route involves the trimethylsilyl triflate promoted Arbuzov-type coupling between thiazolylketol acetates and triethylphosphite to give thiazolylglycosyl phosphonates in good yields (78–93%). This glycosidation reaction was highly stereoselective giving

  在异头碳上带有二乙基膦酸酯和羟甲基（酮基衍生物）或羧甲基基团（磺酰基衍生物）的两类新型糖基膦酸酯（半乳糖，2-叠氮基-2-脱氧半乳糖，葡萄糖，甘露糖）的一些成员已经被发现。准备好了。合成途径涉及三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯促进噻唑基酮醇乙酸酯和亚磷酸三乙酯之间的Arbuzov型偶联，从而以高收率（78-93％）得到噻唑基糖基膦酸酯。该糖苷化反应是高度立体选择性的，除了与葡萄糖的反应外，产生α-d-糖基膦酸酯为单一产物。衍生出几乎等量的α-和β-d-异头物的衍生物。通过噻唑至甲酰基的去封闭方案（N-烷基化，还原，水解）将膦酰基糖苷转化为醛，其分别通过甲酰基的还原或氧化而作为酮基和磺酰基二乙基膦酸酯的常见中间体。通过氢-磷偶合常数值和HETNOE实验的NMR分析，确定了所有新化合物在异头碳原子上的构型。以半乳糖吡喃糖基衍生物为例，证明了获得游离酮基和磺酰膦酸的可行性。