C5H3N[CMe(CH2PMe2)2][CMe2(CH2PMe)] | 945460-92-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: C5H3N[CMe(CH2PMe2)2][CMe2(CH2PMe)]
• 英文别名: C5H3N(CMe(CH2PMe2)2)(CMe2CH2PMe2)；[2-[6-[1,3-Bis(dimethylphosphanyl)-2-methylpropan-2-yl]pyridin-2-yl]-2-methylpropyl]-dimethylphosphane
• CAS: 945460-92-4
• 化学式: C₁₉H₃₆NP₃
• 分子量: 371.423
• InChiKey: ZZPLCJFUSLUHQY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  C5H3N[CMe(CH2PMe2)2][CMe2(CH2PMe)] 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  铁 (II) 配位多足磷烷配体中的键活化

  摘要：

  当结合等摩尔量的四氟硼酸铁 (II) 六水合物，吡啶衍生的三膦 C5H3N{2-[CMe(CH2PMe2)2]}{6-[CMe2(CH2PMe2)]}时，很容易形成单核铁 (II) 络合物。 2) 和二乙基膦 (Et2PH) 在室温下的甲醇溶液。螯合配体实际上是五齿的，因为除了预期的 NP3 配位外，类新戊基侧臂的甲基之一还与金属中心进行 C-H 键合接触（积极相互作用）。扭曲配位八面体的剩余位置被单齿 Et2PH 占据。这种紫色复合物与 CO（10 bar，乙醇溶剂，65 °C）的高压釜反应产生黄色微晶沉淀，其分析显示两种产物的混合物，比例约为 40:1。产物之一是顺式二羰基配合物[Fe(2)(CO)2](BF4)2 (4)，其中螯合配体作为NP3供体，另一种是四足五齿的单羰基配合物NP4 配体 1. 后一个配体是由 2 通过掺入额外的 PMe2 供体形成的，实际上是金属介导的鏻基团转移

  DOI：

  10.1002/ejic.201001014
• 作为产物：
  描述：

  C5H3N[CMe(CH2OH)2][CMe2(CH2OH)] 在 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 C5H3N[CMe(CH2PMe2)2][CMe2(CH2PMe)]
  参考文献：
  名称：

  四和三膦吡啶Podands及其钴（II）和镍（II）配合物

  摘要：

  2,6-二乙基吡啶衍生的四膦配体 C5H3N[CMe(CH2PMe2)2]2 (1Me) 与镍 (II) 或钴 (II) 高氯酸盐或四氟硼酸盐在甲醇中的反应产生近似方形锥体几何形状 (NP4协调）。镍配合物是抗磁性的，核磁共振光谱特征 (31P) 反映了截然相反的磷供体的四面体畸变；这也存在于固态中。在键长和键角方面，所有配合物都与其含有苯基取代的配体 C5H3N[CMe(CH2PPh2)2]2 的类似物显着不同。配体 1Me 在与 NO 反应时很容易且完全氧化成相应的四（氧化膦）。在乙腈中用需氧氧缓慢氧化 1Me 的四氟硼酸钴 (II) 络合物，产生含有两当量部分氧化配体的三核钴络合物（C2 对称；供体组：[PMe2]2[P(O)Me2]2） . 四个氧化膦氧原子以四面体方式与中心钴 (II) 离子配位，而横向钴 (II) 离子处于由两个 PMe2 供体和三个乙腈配体提供的方形锥体环境中。1Me

  DOI：

  10.1002/ejic.200600530

文献信息

• Bond Activation in Iron(II) and Nickel(II) Complexes of Polypodal Phosphanes
  作者：Simon-Andreas Gentschow、Stephan W. Kohl、Walter Bauer、Frank W Heinemann、Dennis Wiedemann、Andreas Grohmann

  DOI：10.1515/znb-2010-0304

  日期：2010.3.1

  A pyridine-derived tetraphosphane ligand (donor set: NP₄) has been found to undergo remarkably specific C-P bond cleavage reactions, thereby producing a ligand with an NP₃ donor set. The reaction may be reversed under suitable conditions, with regeneration of the original NP₄ ligand. In order to investigate the mechanism of this reaction, the NP₃ donor ligand C₅H₃N[CMe(CH₂PMe₂)₂][CMe₂(CH₂PMe₂)] (11) was prepared, and its iron(II) complex 4 generated from Fe(BF₄)₂ ・6H₂O, with methyl diethylphosphinite (7) as an additional monodentate ligand. Ligand 11 has, in addition to the NP₃ donor set, one methyl group in close contact with the iron center, reminiscent of an agostic M・ ・ ・H-C interaction. Depending on the stoichiometric amount of iron(II) salt, a side product 15 is formed, which has a diethylphosphane ligand instead of the phosphinite 7 coordinated to iron(II). While attempts to deprotonate the metal-coordinated methyl group in 4 were unsuccessful, the reaction was shown to occur in an alternative complex (18), which is similar to 4 but has a trimethylphosphane ligand instead of the phosphinite 7. The reaction of complex 15 with CO gave two different products, which were both characterized by single-crystal X-ray diffraction. One (19) is the dicarbonyl iron(II) complex of the triphosphane ligand 11, the other (3) is the carbonyl iron(II) complex of the tetraphosphane C₅H₃N[CMe(CH₂PMe₂)₂]₂ (1). This suggests an intermolecular mechanism for the C-P bond formation in question.

  一种由吡啶衍生的四膦配体（给体组：NP₄）已被发现能够经历非常特异的C-P键裂解反应，从而产生一个具有NP₃给体组的配体。在适当条件下，该反应可以被逆转，原始的NP₄配体可以再生。为了研究这种反应的机制，制备了NP₃给体配体C₅H₃N[CMe(CH₂PMe₂)₂][CMe₂(CH₂PMe₂)]（11），并且通过Fe(BF₄)₂・6H₂O生成了其铁（II）配合物4，其中甲基二乙基膦酸酯（7）作为额外的单齿配体。配体11除了具有NP₃给体组外，还有一个与铁中心紧密接触的甲基基团，类似于一个Agostic M・ ・ ・H-C相互作用。根据铁（II）盐的化学计量比，会形成一个副产物15，该副产物具有一个二乙基膦配体，而不是与铁（II）配位的膦酸酯7。尽管试图去脱质子化金属配位的甲基基团未成功，但该反应被证明发生在另一个类似于4的替代配合物（18）中，该替代配合物具有三甲基膦配体，而不是膦酸酯7。配合物15与CO的反应产生了两种不同的产物，两者均通过单晶X射线衍射进行了表征。其中一种（19）是三膦配体11的二羰基铁（II）配合物，另一种（3）是四膦C₅H₃N[CMe(CH₂PMe₂)₂]₂（1）的羰基铁（II）配合物。这表明所涉及的C-P键形成可能是一种分子间机制。