2-bromocinnamyl methyl carbonate | 1186634-65-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-bromocinnamyl methyl carbonate
• 英文别名: 3-(2-bromophenyl)prop-2-enyl methyl carbonate
• CAS: 1186634-65-0
• 化学式: C₁₁H₁₁BrO₃
• 分子量: 271.111
• InChiKey: WIECARKRWGGCIW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.25
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-羟基吡啶 、 2-bromocinnamyl methyl carbonate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 (3,5-Dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-((R)-1-phenyl-ethyl)-amine 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以97%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铱催化的丙烯基化反应合成4-吡啶酮衍生物

  摘要：

  在本文中，我们报道了烯丙基碳酸酯与4-羟基吡啶衍生物的铱催化丙烯基化反应。该方法可在温和条件下有效地提供具有高立体选择性的4-吡啶酮衍生物。这些产物可能构成合成天然产物和其他生物活性分子的有价值的组成部分。初步的机理研究表明，发生了串联烯丙基取代/异构化反应以提供丙烯基化产物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201801177
• 作为产物：
  描述：

  3-(2-溴苯基)丙-2-烯-1-醇 、 氯甲酸甲酯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 2-bromocinnamyl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  铱催化的丙烯基化反应合成4-吡啶酮衍生物

  摘要：

  在本文中，我们报道了烯丙基碳酸酯与4-羟基吡啶衍生物的铱催化丙烯基化反应。该方法可在温和条件下有效地提供具有高立体选择性的4-吡啶酮衍生物。这些产物可能构成合成天然产物和其他生物活性分子的有价值的组成部分。初步的机理研究表明，发生了串联烯丙基取代/异构化反应以提供丙烯基化产物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201801177

文献信息

• Regio- and Enantioselective Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation of Nitromethane with Monosubstituted Allyl Substrates: Synthesis of (<i>R</i>)-Rolipram and (<i>R</i>)-Baclofen
  作者：Xiao-Fei Yang、Chang-Hua Ding、Xiao-Hui Li、Jian-Qiang Huang、Xue-Long Hou、Li-Xin Dai、Pin-Jie Wang

  DOI：10.1021/jo301506p

  日期：2012.10.19

  The Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation (AAA) reaction of nitromethane with monosubstituted allyl substrates was realized for the first time to provide corresponding products in high yields with excellent regio- and enantioselectivities. The protocol was applied to the enantioselective synthesis of (R)-baclofen and (R)-rolipram.

  首次实现了Pd催化的硝基甲烷与单取代的烯丙基底物的不对称烯丙基烷基化（AAA）反应，以高收率提供相应的产物，具有良好的区域和对映选择性。该方案应用于（R）-baclofen和（R）-咯利普兰的对映选择性合成。
• Iridium-Catalyzed Allylic Alkylation Reaction with N-Aryl Phosphoramidite Ligands: Scope and Mechanistic Studies
  作者：Wen-Bo Liu、Chao Zheng、Chun-Xiang Zhuo、Li-Xin Dai、Shu-Li You

  DOI：10.1021/ja210923k

  日期：2012.3.14

  A series of N-aryl phosphoramidite ligands has been synthesized and applied to iridium-catalyzed allylic alkylation reactions, offering high regio- and enantioselectivities for a wide variety of substrates. These ligands feature the synthetic convenience and good tolerance of the ortho-substituted cinnamyl carbonates. Mechanistic studies, including DFT calculations and X-ray crystallographic analyses

  一系列 N-芳基亚磷酰胺配体已被合成并应用于铱催化的烯丙基烷基化反应，为各种底物提供高区域和对映选择性。这些配体具有邻位取代的肉桂基碳酸酯的合成便利性和良好的耐受性。包括 DFT 计算和 (π-烯丙基)-Ir 配合物的 X 射线晶体学分析在内的机理研究表明，活性虹彩环是通过 C(sp(2))-H 键活化形成的。
• Palladium‐Catalyzed Dearomative Methoxyallylation of 3‐Nitroindoles with Allyl Carbonates
  作者：Jia‐Hao Xie、Chao Zheng、Shu‐Li You

  DOI：10.1002/anie.202107139

  日期：2021.10.4

  with readily available allyl carbonates. Good yields (up to 86 %) and diastereoselectivity (up to >20:1 dr) are obtained for a wide range of substrates. The compatibility of gram-scale synthesis and the relatively low catalyst loading (down to 1 mol % of [Pd]) enhance the practicality of this method. The kinetic experiments indicate that the rate-determining step of this reaction is the nucleophilic attack

  在此，我们报告了 Pd 催化的 3-硝基吲哚与容易获得的碳酸烯丙酯的脱芳基甲氧基烯丙基化反应。对于广泛的底物，获得了良好的产率（高达 86%）和非对映选择性（高达 >20:1 dr）。克级合成的兼容性和相对较低的催化剂负载量（低至 [Pd] 的 1 mol%）增强了该方法的实用性。动力学实验表明，该反应的限速步骤是醇盐阴离子的亲核攻击。
• Difunctionalization of ketones <i>via gem</i>-bis(boronates) to synthesize quaternary carbon with high selectivity
  作者：Purui Zheng、Yujie Zhai、Xiaoming Zhao、Tao XU

  DOI：10.1039/c8cc07781a

  日期：——

  quaternary centres from ketones via the diborylation process and Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction. This methodology, which simultaneously introduces two different kinds of electrophilic structures, exhibits a large substrate scope and high functional group tolerance. The reaction products with aldehyde and allylic groups have proved to be versatile synthons to prepare complex molecules crucial for natural

  全碳四元中心是重要且普遍的结构框架，但它们的制备途径很少且具有挑战性，尤其是使用常见底物的方法。本文中，我们报道了通过二氢甲酰化过程和Suzuki-Miyaura交叉偶联反应从酮构建全碳四元中心的便捷过程。该方法同时引入两种不同的亲电结构，具有较大的底物范围和较高的官能团耐受性。已证明具有醛和烯丙基基团的反应产物是通用的合成子，用于制备对于天然产物合成至关重要的复杂分子。
• Iridium-Catalyzed Asymmetric Allylic Amination Reactions with <i>N</i>-Aryl Phosphoramidite Ligands
  作者：Xiao Zhang、Wen-Bo Liu、Qiang Cheng、Shu-Li You

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00339

  日期：2016.8.8

  A series of N-aryl phosphoramidite ligands were synthesized, and the iridium complexes derived from these novel ligands were proven to be efficient catalysts for asymmetric intermolecular allylic amination reactions. This C-N bond forming process readily accommodates a diverse range of amines and allylic carbonates, especially for the previously challenging ortho-substituted cinnamyl substrates. Moreover, isolation and characterization of the corresponding (pi-allyl)-iridium complex K1 reveal that the active iridacycle is generated through a C(sp(2))-H bond insertion of tetrahydroquinoline of the ligand.