dimethyl ((4-bromophenyl)(diazo)methyl)phosphonate | 41920-24-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl ((4-bromophenyl)(diazo)methyl)phosphonate
• 英文别名: (diazo(4-bromophenyl)methyl)dimethyl phosphonate；1-Bromo-4-[diazo(dimethoxyphosphoryl)methyl]benzene
• CAS: 41920-24-5
• 化学式: C₉H₁₀BrN₂O₃P
• 分子量: 305.068
• InChiKey: GPYVRBDNAJJZRY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  37.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl ((4-bromophenyl)(diazo)methyl)phosphonate 在 4-二氟化碘甲苯 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯苯 为溶剂， 反应 0.25h， 以49%的产率得到dimethyl ((4-bromophenyl)difluoromethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  α-重氮芳基甲基膦酸酯的双功能双官能化：氟化膦酸酯的合成†

  摘要：

  描述了通过α-重氮芳基甲基膦酸酯的双双官能化反应制备各种氟化膦酸酯的一般方法。重氮官能度（RR'C Ñ 2）被成功地转换为RR'CF 2，RR'CHF，RR'CFBr或RR'CFNR'' 2组分别采用不同的氟化试剂的基团。从普通类型的前体中可以很容易地获得各种氟化有机磷化合物，收率很高。

  DOI：

  10.1039/c6ob01858k
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium carbonate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 dimethyl ((4-bromophenyl)(diazo)methyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  α-重氮芳基甲基膦酸酯的双功能双官能化：氟化膦酸酯的合成†

  摘要：

  描述了通过α-重氮芳基甲基膦酸酯的双双官能化反应制备各种氟化膦酸酯的一般方法。重氮官能度（RR'C Ñ 2）被成功地转换为RR'CF 2，RR'CHF，RR'CFBr或RR'CFNR'' 2组分别采用不同的氟化试剂的基团。从普通类型的前体中可以很容易地获得各种氟化有机磷化合物，收率很高。

  DOI：

  10.1039/c6ob01858k

文献信息

• Synthesis of Alkenylphosphonates through Palladium-Catalyzed Coupling of α-Diazo Phosphonates with Benzyl or Allyl Halides
  作者：Yujing Zhou、Fei Ye、Xi Wang、Shuai Xu、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00629

  日期：2015.6.19

  method for the synthesis of organophosphonates through palladium-catalyzed coupling of α-diazo phosphonates with benzyl or allyl halides has been developed. Trisubstituted alkenylphosphonates bearing versatile functional groups can be easily accessed in good yields and with excellent stereoselectivity through this method. Moreover, with similar strategy α-substituted vinylphosphonates can also be attained

  已经开发了一种通过钯催化的α-重氮膦酸酯与苄基或烯丙基卤化物的偶联来合成有机膦酸酯的有效方法。带有通用官能团的三取代烯基膦酸酯可通过这种方法轻松获得，收率高，立体选择性好。此外，采用相似的策略，也可以通过钯催化的N-甲苯磺酰基hydr和芳基溴的偶联反应获得α-取代的乙烯基膦酸酯。提议将钯卡宾的迁移插入作为该反应的关键步骤。
• 一种烯基膦酸酯化合物的制备方法
  申请人：北京大学

  公开号：CN104926867B

  公开（公告）日：2017-04-19

  本发明公开了一种烯基膦酸酯化合物的制备方法，以醋酸钯或四(三苯基膦)钯为催化剂，碱、配体、重氮化合物和卤化物或碱、对甲苯磺酰腙和卤化物在N2气氛保护下、有机溶剂中进行反应，得到烯基膦酸酯化合物RR’C＝C(Ar)(P(O)(OMe)2)，其中：Ar代表取代或未取代的芳香基，包括苯基、萘基和杂环；R和R’代表取代或未取代的芳香基，烷基，烯基或氢。本发明方法所涉及的反应能够顺利地获得E构型的烯基膦酸酯化合物，操作方便简单，且对官能团具有很好的容忍性和普适性，同时催化剂用量较小，试剂和溶剂均不需要特殊处理，反应成本较低，可广泛用于制备烯基膦酸酯化合物。
• Synthesis of Aryldiazoacetates through Palladium(0)-Catalyzed Deacylative Cross-Coupling of Aryl Iodides with Acyldiazoacetates
  作者：Fei Ye、Chengpeng Wang、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201407653

  日期：2014.10.20

  Palladium(0)‐catalyzed deacylative cross‐coupling of aryl iodides and acyldiazocarbonyl compounds can be achieved at room temperature under mild reaction conditions. The coupling reaction represents a highly efficient and general method for the synthesis of aryldiazocarbonyl compounds, which have found wide and increasing applications as precursors for generating donor/acceptor‐substituted metallocarbenes

  钯（0）催化的芳基碘化物和酰基重氮羰基化合物的脱酰基交叉偶联可在室温下在温和的反应条件下实现。偶联反应代表了合成芳基重氮羰基化合物的一种高效且通用的方法，该方法作为生成供体/受体取代的金属碳烯的前体已得到越来越广泛的应用。
• Rh(I)-Catalyzed Arylation of <i>α</i> -Diazo Phosphonates with Aryl Boronic Acids: Synthesis of Diarylmethylphosphonates
  作者：Yujing Zhou、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/cjoc.201600487

  日期：2017.5

  diarylmethylphosphonates is presented. A series of phosphonate derivatives with diverse functional groups can be accessed via a rhodium catalyzed cross‐coupling reaction between α‐diazo phosphonates and aryl boronic acids. Migratory insertion of rhodium carbene intermediates is postulated to be the critical step in this transformation.

  提出了一种有效的二芳基甲基膦酸酯的合成方法。一系列具有不同官能团的膦酸衍生物的可被访问通过催化交叉铑-耦合之间的反应α重氮膦酸酯和芳基硼酸。铑卡宾中间体的迁移插入被认为是该转化过程中的关键步骤。
• Cu(I)-Catalyzed Tandem Reaction of Carbene Coupling and Horner–Wadsworth–Emmons Type Olefination: Access toward Enynes
  作者：Yujing Zhou、Fei Ye、Qi Zhou、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00631

  日期：2016.5.6

  1,3-enynes has been successfully developed based on Cu(I)-catalyzed cross-coupling of α-diazo phosphonates and alkynes with a subsequent Horner–Wadsworth–Emmons (HWE) type reaction. This method provides straightforward access to conjugated enynes with high efficiency, good stereoselectivity and excellent functional group compatibility. Copper(I) carbene migratory insertion plays a crucial role in this

  基于Cu（I）催化的α-重氮膦酸酯和炔烃与随后的Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）型反应的交叉偶联，已经成功开发了一种合成1,3-烯炔的新策略。该方法可高效，良好的立体选择性和出色的官能团相容性，直接获得共轭烯类。铜（I）卡宾迁移插入在此转变中起关键作用。