3-benzylthietan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-benzylthietan-2-one
• 英文别名: rac-α-benzyl-β-propiothiolactone；rac-BTL
• 化学式: C₁₀H₁₀OS
• 分子量: 178.255
• InChiKey: ABHHASCTOHNTJK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-methylbenzensulfonyl)-4-phenyl-1H-1,2,3-triazole 、 3-benzylthietan-2-one 在 rhodium(II) pivalate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 以87%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  三唑与硫酯的反应，是通过将烯胺部分插入硫羰基键中来生产β-硫烷基酰胺

  摘要：

  在铑（II）催化剂存在下，N-磺酰基-1,2,3-三唑与硫酯反应，以立体选择性方式生成β-硫烷基酰胺。该反应通过生成α-亚氨基铑卡宾络合物，硫代酯的硫原子亲核加成到类碳原子上以及随后酰基从硫原子到亚氨基氮原子的分子内迁移而进行。该方法成功地用于硫代内酯的扩环反应，从而导致形成含硫内酰胺。

  DOI：

  10.1002/anie.201504013
• 作为产物：
  描述：

  2-[(乙酰巯基)甲基]-3-苯基丙酸 在 硫酸 、 三乙胺 、 氯甲酸甲酯 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 3-benzylthietan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Downfield chemical shifts at ?-protons and carbons of ?-propiothiolactones

  摘要：

  Both the alpha-protons and carbons of beta-propiothiolactones exhibit atypical downfield chemical shifts. The alpha-protons of beta-propiothioiactones with no heteroatom at the alpha-position appear at 3.53-5.35 ppm, whereas the alpha-carbons appear at 56.9-86.2 ppm. The major cause of the unexpected deshielding effect was rationalized by assuming a through-space interaction between the occupied orbital of the alpha-carbon and the vacant orbital of sulfur, Copyright (C) 2000 John Wiley & Sons, Ltd.

  DOI：

  10.1002/1097-458x(200006)38:6<468::aid-mrc675>3.0.co;2-f

文献信息

• S_N2-Type Nucleophilic Opening of β-Thiolactones (Thietan-2-ones) as a Source of Thioacids for Coupling Reactions
  作者：David Crich、Kasinath Sana

  DOI：10.1021/jo9001728

  日期：2009.5.1

  3-arylthiopropionamides carrying various substituents in the 2-position. Alternatively, the trapping combination of an electron deficient aryl halide and an amine may be replaced by a 2,4-dinitrobenzenesulfonamide, resulting in the formation of the same products overall with the incorporation of the latent amine in the sulfonamide into the final amide product. In another embodiment, the thiocarboxylate intermediate

  在3位上被烷基和氨基甲酰基单取代的β-硫内酯通过涉及S N的过程被芳硫醇盐进行亲核开环在4位上发生2型攻击，导致在3位上取代了3-芳基硫代丙酸酯。这些硫代羧酸盐可以通过亲山芳烃取代过程由Mukaiyama试剂或Sanger试剂原位捕获，从而导致高度活化的硫酯，然后使它们与伯胺或仲胺进一步反应，总体上导致一锅，三组分合成在2-位带有各种取代基的3-芳基硫代丙酰胺。或者，可用2,4-二硝基苯磺酰胺代替电子不足的芳基卤化物和胺的捕集组合，导致整体形成相同的产物，同时在磺酰胺中掺入潜伏胺到最终的酰胺产物中。在另一个实施例中，N-芳烃磺酰基3-芳基硫代丙酰胺衍生物。
• Comparison of the reactivity of β-thiolactones and β-lactones toward ring-opening by thiols and amines
  作者：Amandine Noel、Bernard Delpech、David Crich

  DOI：10.1039/c2ob25640a

  日期：——

  An investigation into the comparative reactivity of simple β-lactones and β-thiolactones toward a thiol and a primary amine is reported. A simple 3-mercaptomethyl-2-oxetanone is found to undergo rearrangement in the presence of aqueous base to give the corresponding thietane-3-carboxylic acid rather than the 3-hydroxymethyl-2-thietanone. Implications for the use of β-thiolactones in bioorganic and medicinal chemistry are discussed.

  报告了对简单的β-内酯和β-硫内酯对硫醇和伯胺的比较反应性的研究。发现简单的3-巯甲基-2-氧杂环丁酮在碱性水溶液中会发生重排，生成相应的硫杂环丁烷-3-羧酸，而不是3-羟甲基-2-硫杂环丁酮。讨论了β-硫内酯在生物有机和药物化学中的应用。
• A Reaction of Triazoles with Thioesters to Produce β‐Sulfanyl Enamides by Insertion of an Enamine Moiety into the Sulfur–Carbonyl Bond
  作者：Tomoya Miura、Yoshikazu Fujimoto、Yuuta Funakoshi、Masahiro Murakami

  DOI：10.1002/anie.201504013

  日期：2015.8.17

  in a stereoselective manner. The reaction proceeds through generation of an α‐imino rhodium carbene complex, nucleophilic addition of the sulfur atom of a thioester onto the carbenoid carbon atom, and subsequent intramolecular migration of the acyl group from the sulfur atom to the imino nitrogen atom. The method is successfully applied to a ring‐expansion reaction of thiolactones, thus leading to

  在铑（II）催化剂存在下，N-磺酰基-1,2,3-三唑与硫酯反应，以立体选择性方式生成β-硫烷基酰胺。该反应通过生成α-亚氨基铑卡宾络合物，硫代酯的硫原子亲核加成到类碳原子上以及随后酰基从硫原子到亚氨基氮原子的分子内迁移而进行。该方法成功地用于硫代内酯的扩环反应，从而导致形成含硫内酰胺。
• Downfield chemical shifts at ?-protons and carbons of ?-propiothiolactones
  作者：Hee Bong Lee、Hyung-Yeon Park、Bon-Su Lee、Young Gyu Kim

  DOI：10.1002/1097-458x(200006)38:6<468::aid-mrc675>3.0.co;2-f

  日期：2000.6

  Both the alpha-protons and carbons of beta-propiothiolactones exhibit atypical downfield chemical shifts. The alpha-protons of beta-propiothioiactones with no heteroatom at the alpha-position appear at 3.53-5.35 ppm, whereas the alpha-carbons appear at 56.9-86.2 ppm. The major cause of the unexpected deshielding effect was rationalized by assuming a through-space interaction between the occupied orbital of the alpha-carbon and the vacant orbital of sulfur, Copyright (C) 2000 John Wiley & Sons, Ltd.