(2R, 3S)-[3-(4-chlorophenyl)-oxiranyl]-ethanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R, 3S)-[3-(4-chlorophenyl)-oxiranyl]-ethanone
• 英文别名: (3R,4S)-3,4-epoxy-4-(4-chlorophenyl)-butan-2-one；1-[(2R,3S)-3-(4-chlorophenyl)oxiran-2-yl]ethanone
• 化学式: C₁₀H₉ClO₂
• 分子量: 196.633
• InChiKey: AFZGEZWDLUFGQN-UWVGGRQHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醛 在 氢氧化钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 78.0h， 生成 (2R, 3S)-[3-(4-chlorophenyl)-oxiranyl]-ethanone
  参考文献：
  名称：

  樟脑衍生磺胺的高对映选择性 Darzens 反应生成缩水甘油酰胺及其在合成中的应用

  摘要：

  已经研究了在硫上带有手性基团的酰胺稳定的锍叶立德的反应。我们发现樟脑衍生的酰胺稳定叶立德在 -50 摄氏度的乙醇中与醛反应，一步生成缩水甘油酰胺，ee 高达 99%，完全非对映选择性。通过分析不同比例的非对映异构体在硫处的反应，发现主要的非对映异构体具有非常高的对映选择性，而次要的非对映异构体的选择性要低得多（54% ee）。进一步的机理研究表明，对映选择性不是在甜菜碱形成步骤（CC 键形成是可逆的）中受到控制，而是在两种非对映甜菜碱新形成的 CC 周围键旋转的不同障碍中受到控制。研究了环氧酰胺的进一步转化。发现环氧酰胺可以通过与有机锂试剂反应转化为环氧酮，并且它们可以被亲核试剂使用 Yb(OTf)3 以完全区域选择性开环。该方法的实用性在 SK&F 104353 的合成中得到了例证，SK&F 104353 是一种白三烯 D4 拮抗剂，可用于治疗支气管哮喘。

  DOI：

  10.1021/ja0272540

文献信息

• Asymmetric Cascade Catalysis with Chiral Polyoxometalate-Based Frameworks: Sequential Direct Aldol and Epoxidation Reactions
  作者：Qiuxia Han、Wenwen Li、Shugai Wang、Jiachen He、Wei Du、Mingxue Li

  DOI：10.1002/cctc.201700160

  日期：2017.5.23

  applied in the conversion of aldehyde with ketone into value‐added chiral epoxy ketones in a one‐pot procedure. The chiral pyrrolidine organocatalysts interact with the carbonyl group of ketones throughout the reaction, which is beneficial for achieving compatibility between the reaction intermediates and synergy of the multiple catalytic cycles, thus driving the direct aldol/epoxidation cascade reaction

  催化不对称级联反应越来越受到人们的关注，在这种反应中，底物通过精心设计的连续独立步骤由单个催化剂转移。通过将手性有机催化剂吡咯烷，氧化催化剂多金属氧酸盐和路易斯酸催化剂铜（II）合并到单个多孔配位网络（PCN）中，形成具有新型Kagomé晶格的两个对映体CuW-PYIs（PYI =吡咯烷-2-基咪唑）通过一锅法实现了将乙醛与酮转化为增值手性环氧酮的成功应用。在整个反应过程中，手性吡咯烷有机催化剂与酮的羰基相互作用，这有利于实现反应中间体之间的相容性和多个催化循环的协同作用，因此以有序和不对称的方式驱动直接的羟醛/环氧化级联反应。此外，在直接的羟醛/环氧化级联反应中很好地证明了“双中心催化”原理。
• Switchable asymmetric bio-epoxidation of α,β-unsaturated ketones
  作者：Yu-Chang Liu、Zhong-Liu Wu

  DOI：10.1039/c5cc07548c

  日期：——

  Efficient asymmetric bio-epoxidation of electron-deficient [small alpha],[small beta]-unsaturated ketones was realized via a tandem reduction-epoxidation-dehydrogenation cascade, which proceeds in a switchable manner to afford either chiral epoxy ketones or allylic epoxy alcohols...

  通过串联还原-环氧化-脱氢级联反应实现了电子效率低的[α]小，[β]不饱和酮的高效不对称生物环氧化，该反应以可切换的方式进行，从而提供了手性环氧酮或烯丙基环氧醇。 ..
• Highly Enantioselective Darzens Reaction of a Camphor-Derived Sulfonium Amide to Give Glycidic Amides and Their Applications in Synthesis
  作者：Varinder K. Aggarwal、George Hynd、Willy Picoul、Jean-Luc Vasse

  DOI：10.1021/ja0272540

  日期：2002.8.1

  sulfonium ylide bearing chiral groups on sulfur has been investigated. We have discovered that the camphor-derived amide-stabilized ylide reacts with aldehydes at -50 degrees C in ethanol to give glycidic amides in one step with up to 99% ee and complete diastereoselectivity. From analyzing reactions of different ratios of diastereomers at sulfur it was found that the major diastereomer gave very high

  已经研究了在硫上带有手性基团的酰胺稳定的锍叶立德的反应。我们发现樟脑衍生的酰胺稳定叶立德在 -50 摄氏度的乙醇中与醛反应，一步生成缩水甘油酰胺，ee 高达 99%，完全非对映选择性。通过分析不同比例的非对映异构体在硫处的反应，发现主要的非对映异构体具有非常高的对映选择性，而次要的非对映异构体的选择性要低得多（54% ee）。进一步的机理研究表明，对映选择性不是在甜菜碱形成步骤（CC 键形成是可逆的）中受到控制，而是在两种非对映甜菜碱新形成的 CC 周围键旋转的不同障碍中受到控制。研究了环氧酰胺的进一步转化。发现环氧酰胺可以通过与有机锂试剂反应转化为环氧酮，并且它们可以被亲核试剂使用 Yb(OTf)3 以完全区域选择性开环。该方法的实用性在 SK&F 104353 的合成中得到了例证，SK&F 104353 是一种白三烯 D4 拮抗剂，可用于治疗支气管哮喘。