tert-butyl-[(Z)-4-diethoxyphosphorylbut-2-enoxy]-dimethylsilane | 374777-58-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl-[(Z)-4-diethoxyphosphorylbut-2-enoxy]-dimethylsilane
• CAS: 374777-58-9
• 化学式: C₁₄H₃₁O₄PSi
• 分子量: 322.457
• InChiKey: FJEGOBUNMAUYAT-KHPPLWFESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.83
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-[(Z)-4-diethoxyphosphorylbut-2-enoxy]-dimethylsilane 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 sodium azide 、 acid phosphatase 、 草酰氯 、 fuculose-1-phosphate aldolase (EC 4.1.2.17, rabbit muscle) 、 p-chloroperbenzoic acid 、 ammonium chloride 、 四丁基氟化铵 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 154.0h， 生成 ((2R,3R,4R,5S)-2-Azido-3,4,5,7-tetrahydroxy-6-oxo-heptyl)-phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Chemical-Enzymatic Synthesis of Iminocyclitol Phosphonic Acids

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1615-4169(200108)343:6/7<596::aid-adsc596>3.0.co;2-v
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-en-1-ol 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 tert-butyl-[(Z)-4-diethoxyphosphorylbut-2-enoxy]-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  配体支持的 Z 保留 Tsuji-Trost 反应

  摘要：

  钯催化的烯丙基取代（Tsuji-Trost）反应广泛应用于有机合成，特别是立体化学结构明确的烯烃的合成。然而，由于相应的反-π-烯丙基-钯中间体的热力学不稳定性，通过Tsuji-Trost反应合成Z-烯烃一直具有挑战性。在这里，我们报道了一种配体钯催化的Z保留烯丙基取代反应，该反应保留了Z烯烃的几何形状。由空间大的亚磷酰胺配体衍生的钯催化剂可以很好地区分亲核攻击步骤和 π-σ-π 异构化过程之间的反应速率。 Z保留烯丙基取代是由比异构化过程发生得快得多的亲核攻击引起的。已在低温下观察到反-π-烯丙基-钯中间体异构化为其顺式对应物。这些结果为手性Z-烯烃化合物的制备提供了一种有前景的方法。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2024.02.006

文献信息

• Chemical-Enzymatic Synthesis of Iminocyclitol Phosphonic Acids
  作者：Michael Mitchell、Lei Qaio、Chi-Huey Wong

  DOI：10.1002/1615-4169(200108)343:6/7<596::aid-adsc596>3.0.co;2-v

  日期：2001.8
• Ligand-enabled Z-retentive Tsuji-Trost reaction
  作者：Jiandong Liu、Wen-Bin Cao、Shu-Li You

  DOI：10.1016/j.chempr.2024.02.006

  日期：2024.4

  The palladium-catalyzed allylic substitution (Tsuji-Trost) reaction is widely applied in organic synthesis, especially for the synthesis of stereochemically well-defined olefins. However, the synthesis of Z-olefins via the Tsuji-Trost reaction has been challenging due to the thermodynamic instability of the corresponding anti-π-allyl-palladium intermediate. Here, we report a ligand-enabled palladium-catalyzed

  钯催化的烯丙基取代（Tsuji-Trost）反应广泛应用于有机合成，特别是立体化学结构明确的烯烃的合成。然而，由于相应的反-π-烯丙基-钯中间体的热力学不稳定性，通过Tsuji-Trost反应合成Z-烯烃一直具有挑战性。在这里，我们报道了一种配体钯催化的Z保留烯丙基取代反应，该反应保留了Z烯烃的几何形状。由空间大的亚磷酰胺配体衍生的钯催化剂可以很好地区分亲核攻击步骤和 π-σ-π 异构化过程之间的反应速率。 Z保留烯丙基取代是由比异构化过程发生得快得多的亲核攻击引起的。已在低温下观察到反-π-烯丙基-钯中间体异构化为其顺式对应物。这些结果为手性Z-烯烃化合物的制备提供了一种有前景的方法。