5-methyl-4-methylene-3-tosyloxazolidin-2-one | 130721-56-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-methyl-4-methylene-3-tosyloxazolidin-2-one
• 英文别名: 5-Methyl-4-methylidene-3-(4-methylphenyl)sulfonyl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 130721-56-1
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₄S
• 分子量: 267.306
• InChiKey: ZVSVFWHOZABURG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  降冰片烯 、 5-methyl-4-methylene-3-tosyloxazolidin-2-one 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以38%的产率得到4-Methyl-N-[(1R,2S,4R,5S)-1-tricyclo[3.2.1.02,4]oct-3-yl-prop-(Z)-ylidene]-benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Ohe, Kouichi; Ishihara, Toshihisa; Chatani, Naoto, Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 26, p. 9646 - 9647

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-methyl-2-propynyl tosylcarbamate 在 三乙胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以94%的产率得到5-methyl-4-methylene-3-tosyloxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Convenient Synthesis of 4-Methylene-2-oxazolidinones and 4-Methylenetetrahydro-1,3-oxazin-2-ones via Transition-Metal Catalyzed Intramolecular Addition of Nitrogen Atom to Acetylenic Triple Bond

  摘要：

  2-丙炔基甲苯磺酰氨基甲酸酯1在CuCl/Et3N或AgNCO/Et3N的催化下顺利进行环化反应，以良好的产率得到4-亚甲基-2-恶唑烷酮2。1的N-酰基衍生物（PhCO，MeCO，EtOCO等）在AgNCO/t-BuOK的催化下也能有效地进行类似的环化反应。这些反应在2-丙炔-1-醇的C1和C3位上容纳了多种取代基，并提供了(Z)-2作为单一立体异构体。3-丁炔基氨基甲酸酯的环化反应范围相当有限，通常只有末端未取代的3-丁炔-1-醇的N-甲苯磺酰基衍生物在AgNCO/Et3N或AgNCO/t-BuOK的催化下进行环化反应，以合成上有用的产率得到4-亚甲基四氢-1,3-氧杂环壬-2-酮。

  DOI：

  10.1246/bcsj.67.2838

文献信息

• Efficient 1,3‐Oxazolidin‐2‐one Synthesis through Heterogeneous Pd ^II ‐Catalyzed Intramolecular Hydroamination of Propargylic Carbamates
  作者：Michael Oschmann、Clotilde Placais、Anuja Nagendiran、Jan‐E. Bäckvall、Oscar Verho

  DOI：10.1002/chem.201900678

  日期：2019.5.2

  Herein, we present an operationally simple protocol for the cycloisomerization of propargylic carbamates in which a heterogeneous catalyst consisting of Pd species immobilized on amino‐functionalized siliceous mesocellular foam (PdII‐AmP‐MCF) is used. This Pd nanocatalyst displayed high efficiency at low catalyst loading and reaction temperatures, which allowed for the efficient and mild synthesis

  在此，我们提出了一种炔丙基氨基甲酸酯环异构化的操作简单协议，其中使用了由固定在氨基官能化硅质介孔泡沫（Pd II -AmP-MCF）上的Pd组成的非均相催化剂。这种Pd纳米催化剂在较低的催化剂负载量和反应温度下显示出高效率，从而可以高效，温和地合成各种1,3-恶唑烷酮-2-酮衍生物和相关化合物。此外，尽管在随后的循环中观察到活性逐渐下降，但事实证明，可以将Pd纳米催化剂再用于一些反应。
• Synthesis of N-substituted-4-methylene-oxazolidinones via base-catalyzed cyclization of propargylic alcohols with p-toluenesulfonyl isocyanate
  作者：Shao-Feng Pi、Yue-Meng Guo、Zheng-Rui Zhou、Han-zhou Sun、Bing Yi

  DOI：10.1177/1747519820907304

  日期：2020.9

  A practical method is developed for the synthesis of oxazolidinone derivatives, an important class of heterocyclic compounds. The effect of bases and solvents on this cyclization reaction is discussed and a simple new base–solvent system (triethylamine in toluene) is found to be the most effective. The reaction conditions developed here are mild and no by-products are observed. Moreover, using optimized

  开发了一种合成恶唑烷酮衍生物的实用方法，恶唑烷酮衍生物是一类重要的杂环化合物。讨论了碱和溶剂对这种环化反应的影响，发现一种简单的新碱-溶剂体系（甲苯中的三乙胺）是最有效的。这里开发的反应条件温和，没有观察到副产物。此外，使用优化的条件，许多不同取代的炔丙醇以高达 99% 的产率环化为相应的 N-取代-4-亚甲基-恶唑烷酮。
• Convenient synthesis of densely functionalized N-substituted 4-methylene-2-oxazolidinone
  作者：M. Kimura、S. Kure、Z. Yoshida、S. Tanaka、K. Fugami、Y. Tamaru

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97760-8

  日期：——

  O-Propargyl carbamates 1 undergo an intramolecular nucleophilic addition to acetylenic bond at the nitrogen atom to furnish 4-methylene-2-oxazolidinones 2 in good yields in the presence (Cu+ for R1 = p-toluenesulfonyl, Ag+ for R1 = acyl) or absence (for R1 = alkyl and aryl) of a transition metal catalyst.

  O-丙炔基氨基甲酸酯1在氮原子上的炔键上进行分子内亲核加成，从而以高收率提供4-亚甲基-2-恶唑烷酮2（Cu + R 1 =对甲苯磺酰基，Ag + R 1 =酰基）或不存在（对于R 1 =烷基和芳基）的过渡金属催化剂。
• Rare-Earth-Metal-Complex-Catalyzed Hydroalkoxylation and Tandem Hydroalkoxylation/Cyclohydroamination of Isocyanates: Synthesis of Carbamates and Oxazolidinones
  作者：Xiancui Zhu、Yawen Qi、Yuanqing Yang、Dianjun Guo、Zeming Huang、Lijun Zhang、Yun Wei、Shuangliu Zhou、Shaowu Wang

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c03673

  日期：2022.2.21

  Novel N,N,N-tridentate β-diketiminato rare-earth-metal dialkyl complexes LRE(CH2SiMe3)2 [RE = Y (1a), Gd (1b), Yb (1c), Lu (1d); L = MeC(NDipp)CHC(Me)N(CH2)2NC4H8, where Dipp = 2,6-iPr2C6H3] have been conveniently synthesized by one step from reactions of the rare-earth-metal trialkyl complexes RE(CH2SiMe3)3(THF)2 (THF = tetrahydrofuran) with a pyrrolidine-functionalized β-diketiminate HL, and their

  新型 N,N,N-三齿 β-二酮亚氨基稀土金属二烷基配合物L RE(CH 2 SiMe 3 ) 2 [RE = Y ( 1a ), Gd ( 1b ), Yb ( 1c ), Lu ( 1d )；L = MeC(NDipp)CHC(Me)N(CH 2 ) 2 NC 4 H 8 , 其中 Dipp = 2,6- i Pr 2 C 6 H 3 ] 由稀土反应一步合成-金属三烷基配合物 RE(CH 2 SiMe 3 ) 3 (THF)2 (THF = 四氢呋喃) 与吡咯烷官能化的 β-二酮亚胺 H L以及它们对异氰酸酯的加氢烷氧基化和串联加氢烷氧基化/环加氢胺化的催化行为已被描述。这些稀土金属催化剂在异氰酸酯的加氢烷氧基化中表现出高效率，在温和的反应条件下以相当低的催化剂负载量（0.04 mol%）提供多种N-烷基和N-芳基氨基甲酸酯衍生物。更重要的是，它们可以促进末端和内部炔丙醇与取代的芳基异
• A facile preparation of 4-alkylidene-3-tosyloxazolidin-2-ones from propargylic alcohols and p-toluenesulfonyl isocyanate using a cuprous iodide/triethylamine catalyst
  作者：Kouichi Ohe、Toshihisa Ishihara、Naoto Chatani、Yoshikane Kawasaki、Shinji Murai

  DOI：10.1021/jo00006a062

  日期：1991.3