(+/-)-2-bromomethyl vinyl sulfoxide | 229309-12-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-2-bromomethyl vinyl sulfoxide
• 英文别名: 2-bromophenyl vinyl sulfoxide；1-Bromo-2-ethenylsulfinylbenzene
• CAS: 229309-12-0
• 化学式: C₈H₇BrOS
• 分子量: 231.113
• InChiKey: XHBFCQUDBKGFGG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  375.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.62±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-己炔 、 (+/-)-2-bromomethyl vinyl sulfoxide 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (+/-)-(S,R_S)-2-n-butyl-5-(2-bromophenylsulfinyl)-2-cyclopentenone 、 (+/-)-(R,R_S)-2-n-butyl-5-(2-bromophenylsulfinyl)-2-cyclopentenone
  参考文献：
  名称：

  乙烯基亚砜作为分子间Pauson-Khand反应中的立体化学控制剂：在天然环戊烷的对映选择性合成中的应用。

  摘要：

  描述了亚砜在不对称分子间Pauson-Khand反应中作为手性助剂的用途。在α，β-不饱和亚砜中筛选了硫原子上的各种取代基后，事实证明，现成的邻-（N，N-二甲基氨基）苯基乙烯基亚砜（1i）在氮气氛下可与取代的末端炔烃高度反应-氧化促进条件（CH3CN，0摄氏度）。另外，这些Pauson-Khand反应以完全的区域选择性和非常高的非对映选择性（de ＝ 86-＞ 96％，（S，R（S））非对映异构体）发生。实验研究表明，乙烯基亚砜1 i表现出的高反应性取决于在生成钴环中间体之前，胺基团充当炔烃二钴配合物上的软配体的能力。另一方面，理论和实验研究均表明，该方法的高立体选择性是由于所得的5-亚磺酰基-2-环戊烯酮加合物在C5中心容易发生热力学差向异构。当考虑到已知的不对称分子间Pauson-Khand反应仅限​​于使用高反应性的双环烯烃，主要是降冰片烯和降冰片二烯时，该新颖的方法构成了具有未应

  DOI：

  10.1002/chem.200400443
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-[(2-溴苯基)二硫烷基]苯 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (+/-)-2-bromomethyl vinyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  无应变烯烃的不对称分子间 Pauson-Khand 反应：（邻二甲氨基）苯基亚磺酰基作为有效的手性助剂

  摘要：

  描述了无应变烯烃的分子间 Pauson-Khand 反应的第一个不对称版本。通常，简单的无环烯烃在分子间 Pauson-Khand 反应中表现出低反应性和区域选择性；然而，邻（二甲氨基）苯基乙烯基亚砜在非常温和的条件下以完全区域选择性和高度立体选择性的方式与多种末端炔烃反应。抗生素 (-)-戊烯霉素 I 的非常短的对映选择性合成说明了所得 5-亚磺酰基-2-环戊烯酮在不对称合成中的应用。

  DOI：

  10.1021/ja038491l

文献信息

• Preparation of optically active ortho-chloro- and ortho-bromophenyl sulfoxides
  作者：Christoph Imboden、Philippe Renaud

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00078-6

  日期：1999.3

  The preparation of the diastereomerically pure menthyl (S)-2-chloro- and (S)-2-bromophenyl sulfinates by esterification of the corresponding sulfinic acids with ( 1 R,2S,5R)- (-)-menthol and recrystallization/epimerization is reported. The two sulfinates have been converted into enantiomerically pure aryl, vinyl and alkyl sulfoxides by reaction with organomagnesium reagents. These sulfoxides are useful chiral auxiliaries to control the stereochemical outcome of radical reactions. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. Ail rights reserved.