(Z)-3-(1,2-diphenylvinyl)oxazolidin-2-one | 1333419-47-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (Z)-3-(1,2-diphenylvinyl)oxazolidin-2-one
• 英文别名: 3-[(Z)-1,2-diphenylethenyl]-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 1333419-47-8
• 化学式: C₁₇H₁₅NO₂
• 分子量: 265.312
• InChiKey: TYDBFZWWPILGGJ-SSZFMOIBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-3-(1,2-diphenylvinyl)oxazolidin-2-one 在 C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-)*C₄₃H₄₇IrN₂OP⁽¹⁺⁾ 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 16.0h， 以93%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  结合理论和实验研究揭示了烯酰胺聚合不对称氢化的多种途径

  摘要：

  我们提出了一种由 N,P-铱配合物催化的E / Z烯酰胺混合物的高效收敛不对称氢化，并得到机理研究的支持。发现烯烃异构体（E和Z几何形状）的还原产生具有相同绝对构型的手性酰胺（对映收敛氢化）。这允许以优异的对映选择性（高达 99% ee）。使用氘标记和动力学实验的详细机理研究揭示了观察到的对映收敛的两种不同途径。对于 α-芳基烯酰胺，双键发生快速异构化，整个过程导致两种异构体的动力学拆分。对于 α-烷基烯酰胺，没有检测到双键异构化，竞争实验表明底物螯合是对映收敛立体化学结果的原因。进行 DFT 计算以预测产物的正确绝对构型并加强提出的铱催化异构化途径的机制。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c09573
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酸甲酯 在 sodium hexamethyldisilazane 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 39.5h， 生成 (Z)-3-(1,2-diphenylvinyl)oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  结合理论和实验研究揭示了烯酰胺聚合不对称氢化的多种途径

  摘要：

  我们提出了一种由 N,P-铱配合物催化的E / Z烯酰胺混合物的高效收敛不对称氢化，并得到机理研究的支持。发现烯烃异构体（E和Z几何形状）的还原产生具有相同绝对构型的手性酰胺（对映收敛氢化）。这允许以优异的对映选择性（高达 99% ee）。使用氘标记和动力学实验的详细机理研究揭示了观察到的对映收敛的两种不同途径。对于 α-芳基烯酰胺，双键发生快速异构化，整个过程导致两种异构体的动力学拆分。对于 α-烷基烯酰胺，没有检测到双键异构化，竞争实验表明底物螯合是对映收敛立体化学结果的原因。进行 DFT 计算以预测产物的正确绝对构型并加强提出的铱催化异构化途径的机制。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c09573

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Highly Substituted Enamides by an Oxidative Heck Reaction
  作者：Yu Liu、Dan Li、Cheol-Min Park

  DOI：10.1002/anie.201101550

  日期：2011.8.1

  Functionalization of enamides under Heck conditions has been limited to those with unsubstituted vinyl groups. By tuning reaction parameters that allow for the balance between stability and reactivity of reactants, the oxidative Heck cross‐coupling to produce highly substituted enamides in good to excellent yields was achieved (see scheme).

  在Heck条件下，酰胺的功能仅限于具有未取代乙烯基的酰胺。通过调整反应参数以实现反应物的稳定性和反应性之间的平衡，可以实现氧化Heck交叉偶联，从而以良好或优异的收率生产高度取代的酰胺（参见方案）。
• Stereodivergent Synthesis of Trisubstituted Enamides: Direct Access to Both Pure Geometrical Isomers
  作者：Luca Massaro、Jianping Yang、Suppachai Krajangsri、Emanuele Silvi、Thishana Singh、Pher G. Andersson

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01803

  日期：2019.11.1

  either (E)- or (Z)-isomers of trisubstituted enamides. Starting from an extensive range of ketones, it was possible to synthesize and isolate the desired pure isomer by switching the reaction conditions. Lewis acid activation enables the formation of the (E)-isomers in high stereoselectivity (>90:10) and good yields. On the other hand, the use of a Brønsted acid allows the preparation of the (Z)-isomers

  已经开发出立体发散策略以接近三取代的烯酰胺的（E）-或（Z）-异构体。从广泛的酮类开始，可以通过切换反应条件来合成和分离所需的纯异构体。路易斯酸活化使得能够以高立体选择性（> 90:10）和良好的产率形成（E）-异构体。另一方面，布朗斯台德酸的使用允许再次以高选择性（高达99：1）以中等收率制备（Z）-异构体。
• [EN] STEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF HIGHLY SUBSTITUTED ENAMIDES<br/>[FR] SYSNTHÈSE STÉRÉOSÉLECTIVE D'ÉNAMIDES À FORTE SUBSTITUTION
  申请人：UNIV NANYANG TECH

  公开号：WO2012173572A1

  公开（公告）日：2012-12-20

  The disclosure provides new methods for the oxidative Heck cross-coupling reaction with electron-rich alkenes such as substituted β-amidoacrylate and other related substituted enamides. Previously, functionalization of enamides under Heck conditions has been limited to those with unsubstituted vinyl groups. By tuning the reaction parameters that allow for the balance between stability and reactivity of the reactants, the oxidative Heck cross-coupling reaction now provides highly substituted enamides in good to excellent yields. (II) (III) (I)·

  披露提供了与富电子烯烃如取代β-酰胺丙烯酸酯以及其他相关取代的亚胺进行氧化Heck交叉偶联反应的新方法。以前，在Heck条件下对亚胺进行官能团化仅限于那些不含取代基的乙烯基团。通过调整反应参数，以平衡反应物的稳定性和活性，氧化Heck交叉偶联反应现在能够以良好到优异的产率提供高度取代的亚胺。
• Room temperature palladium-catalyzed hydroarylation of ynamides in water
  作者：Antonella Di Nicola、Vincenzo Marsicano、Antonio Arcadi、Véronique Michelet

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.151725

  日期：2020.4

  alkylynamides. The reaction conditions were optimized and the presence of a base was necessary for the efficient preparation of enamides at room temperature. Conversely, α,β-disubstituted or β,β’-disubstituted enamides were isolated as major single stereoisomers and at room temperature in water in the absence of any additive by using PCy3 or P(o-Tol)3, respectively. The best activity was observed for oxazolidin-2-one

  与PCy 3或P（o- Tol）3的使用相比，在水溶性工业TPPTS配体存在的情况下，在纯水中研究了Pd催化的酰胺的加氢芳基化反应。Pd（OAc）2 / TPPTS（3,3'，3″-膦三基三（苯磺酸）三钠盐）体系在存在带有给电子性的芳基硼酸的情况下，对各种芳基和烷基-酰胺的转化表现出高活性和吸电子基团。加氢芳基化反应允许形成（Z）-α，β-二取代的酰胺类化合物，对于芳基炔基酰胺是主要化合物，而对于烷基炔基酰胺则是独特的异构体。优化反应条件，并且在室温下有效制备烯酰胺必须有碱的存在。相反，分别通过使用PCy 3或P（o- Tol）3分离出α，β-二取代或β，β'-二取代的酰胺类化合物作为主要的单一立体异构体，并在室温下于无任何添加剂的水中分离。恶唑烷-2-酮的活性最佳，而其他甲苯磺酰胺则无反应。
• Preparation of (<i>Z</i>)-α,β-Disubstituted Enamides via Palladium-Catalyzed Addition of Boronic Acids to Ynamides
  作者：Yuanfa Yang、Lina Wang、Fang Zhang、Gangguo Zhu

  DOI：10.1021/jo501894j

  日期：2014.10.3

  Pd-catalyzed, highly regio- and stereoselective addition of boronic acids to ynamides has been realized. This protocol generates (Z)-α,β-disubstituted enamides in high yields with excellent regio- and stereoselectivity under the mild reaction conditions, thereby providing a good complementary method for the diverse synthesis of multifunctional enamides. A wide collection of functional groups are found

  已经实现了硼酸到乙酰胺上的Pd催化的，高度区域选择性和立体选择性的加成反应。该方案在温和的反应条件下以高收率和优异的区域选择性和立体选择性生成（Z）-α，β-二取代的酰胺，从而为多功能酰胺的多样化合成提供了一个很好的补充方法。发现可以容忍各种各样的官能团。它代表了从容易获得的起始原料组装立体定义的酰胺的一种直接而有用的方法。