1-iodo-2-(4-methoxy-4-methylpent-2-ynyloxy)benzene | 1380570-53-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-iodo-2-(4-methoxy-4-methylpent-2-ynyloxy)benzene
• 英文别名: 1-Iodo-2-(4-methoxy-4-methylpent-2-ynoxy)benzene
• CAS: 1380570-53-5
• 化学式: C₁₃H₁₅IO₂
• 分子量: 330.165
• InChiKey: AOOMZVDHQCGZSC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-iodo-2-(4-methoxy-4-methylpent-2-ynyloxy)benzene 在 正丁基锂 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以46%的产率得到3-(2-methylprop-1-enyl)benzofuran
  参考文献：
  名称：

  乙炔取代基对炔烃分子内碳化反应的影响

  摘要：

  已经进行了一系列炔丙醚的分子内碳锂化，以评估末端取代基对环化效率和立体化学结果的影响。我们的结果表明，仅观察到 5-exo-dig 环化，并且仅获得了二氢苯并呋喃。根据末端取代基的性质，可以考虑两种情况。如果炔烃碳原子携带的末端取代基本身是碳原子，则只要末端炔丙基位置带有配位元素并且至少是二取代的，就可以发生环化。当环化发生时，它遵循反碳石化途径，从而导致环外双键的 E 异构体。仅在一种情况下(Ph)是回收的所得烯烃的E和Z异构体的混合物。如果调节环化条件，炔烃直接被 S 或 Si 取代，也可以发生环化。在三甲基甲硅烷基取代基的情况下，观察到顺式碳锂化。如果双键被恢复，在大多数情况下，在环外位置，产物可以直接芳构化为 SPh 取代的底物 24。此外，在后两种情况下，当进行乙烯基锂中间体的烷基化时，双键的异构化似乎是瞬间的。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101777
• 作为产物：
  描述：

  1-碘-2-(2-丙炔氧基)苯 在 sodium hydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 1-iodo-2-(4-methoxy-4-methylpent-2-ynyloxy)benzene
  参考文献：
  名称：

  乙炔取代基对炔烃分子内碳化反应的影响

  摘要：

  已经进行了一系列炔丙醚的分子内碳锂化，以评估末端取代基对环化效率和立体化学结果的影响。我们的结果表明，仅观察到 5-exo-dig 环化，并且仅获得了二氢苯并呋喃。根据末端取代基的性质，可以考虑两种情况。如果炔烃碳原子携带的末端取代基本身是碳原子，则只要末端炔丙基位置带有配位元素并且至少是二取代的，就可以发生环化。当环化发生时，它遵循反碳石化途径，从而导致环外双键的 E 异构体。仅在一种情况下(Ph)是回收的所得烯烃的E和Z异构体的混合物。如果调节环化条件，炔烃直接被 S 或 Si 取代，也可以发生环化。在三甲基甲硅烷基取代基的情况下，观察到顺式碳锂化。如果双键被恢复，在大多数情况下，在环外位置，产物可以直接芳构化为 SPh 取代的底物 24。此外，在后两种情况下，当进行乙烯基锂中间体的烷基化时，双键的异构化似乎是瞬间的。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101777

文献信息

• Influence of the Acetylenic Substituent on the Intramolecular Carbolithiation of Alkynes: A DFT Theoretical Study
  作者：Catherine Fressigné、Rudy Lhermet、Anne-Lise Girard、Muriel Durandetti、Jacques Maddaluno

  DOI：10.1021/jo4012893

  日期：2013.10.4

  A theoretical study of the intramolecular 5-exo-dig carbolithiation of substituted propargyl o-lithioaryl ethers, leading to dihydrobenzofurans, has been performed. The results show that a DFT description of the reaction (B3P86, 6-31G**) matches the experimental data provided that an explicit solvation by two molecules of THF is considered. To take place, the cyclization also implies that the acetylenic

  的分子内5 -外掏碳锂的理论研究取代炔丙基ø -lithioaryl醚，导致二氢苯并呋喃，已经执行。结果表明，该反应的DFT描述（B3P86，6-31G **）与实验数据匹配，只要考虑到两个THF分子的明确溶剂化即可。为了发生，环化还意味着炔链采用一种构象，在该构象中，锂与C interactionC三键之间发生了显着的相互作用。到达环化TS需要活化屏障不应该高于12-13千卡摩尔的通道-1。从热力学观点看，该反应是放热的任何取代基R（从大约-40到-62千卡摩尔-1）。在起始基质中，Li和位于炔丙基位置的取代基之间会发生补充相互作用，从而影响未来的双键构型。因此，表现出R–Li相互作用的衍生物往往会提供E烯烃。相反，当锂阳离子和端子R之间没有协调发生时，顺式碳锂发生，和环外烯烃的结构很可能是ž。该假设解释了之前发表的大部分实验结果。