2-苄基-N-甲基吡咯 | 81852-70-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-苄基-N-甲基吡咯
• 英文名称: 2‐benzyl‐1‐methyl‐1H‐pyrrole
• 英文别名: 2-benzyl-1-methyl-1H-pyrrole；2-benzyl-N-methyl pyrrole；2-benzyl-1-methylpyrrole；2-benzyl-N-methylpyrrole
• CAS: 81852-70-2
• 化学式: C₁₂H₁₃N
• 分子量: 171.242
• InChiKey: UQMIUSPDIZLQCS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  78 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-苄基-N-甲基吡咯 在 三乙基硅烷 、 三氟化硼乙醚 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 1-Methyl-5-[1-phenyl-meth-(E)-ylidene]-1,5-dihydro-pyrrol-2-one
  参考文献：
  名称：

  Controlled Oxidation of Pyrroles: Synthesis of Highly Functionalized γ-Lactams

  摘要：

  The oxidation of pyrroles usually leads to uncontrolled polymerization and decomposition. To overcome this problem, the controlled oxidation of substituted pyrroles with Dess-Martin periodinane is reported. This strategy yields a range of 5-aroyloxypyrrolinones.

  DOI：

  10.1021/ol400491p
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基-2-吡咯甲醛 在 三甲基氯硅烷 、 碘 、 magnesium 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 生成 2-苄基-N-甲基吡咯
  参考文献：
  名称：

  通过串联格氏反应-碘三甲基硅烷（TMSI）介导的还原进行苯甲酰化

  摘要：

  已经开发出允许大规模制备联芳基甲烷的方法。该方法包括通过芳基格氏试剂与羰基化合物的反应初始形成联芳基甲醇，随后用碘代三甲基硅烷（TMSI）还原。据报道，对现有文献方法以及先前未曾观察到的尺寸进行了许多改进。研究表明，在大多数取代基都不是杂芳族的情况下，只有3当量的TMSI会完全还原。单取代的链烷醇与TMSI反应，得到相应的碘化物。还报道了TMSI减少的机理研究。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00659-v

文献信息

• Mild Friedel–Crafts Reactions inside a Hexameric Resorcinarene Capsule: C−Cl Bond Activation through Hydrogen Bonding to Bridging Water Molecules
  作者：Pellegrino La Manna、Carmen Talotta、Giuseppe Floresta、Margherita De Rosa、Annunziata Soriente、Antonio Rescifina、Carmine Gaeta、Placido Neri

  DOI：10.1002/anie.201801642

  日期：2018.5.4

  Calculations showed that there are catalytically relevant hydrogen‐bonding interactions between the bridging water molecules of the capsule and benzyl chloride, which is fundamental for the activation of the C−Cl bond. The capsule controls the reaction outcome. Inside the inner cavity of the capsule, N‐methylpyrrole is preferentially benzylated in the unusual β‐position while mesitylene reacts faster than 1

  突出了六聚间苯二甲烯胶囊的新型催化特征。利用自组装笼子在温和条件下用苄基氯促进了几种芳烃和杂芳烃的Friedel-Crafts苄基化反应。计算表明，在胶囊的桥连水分子和苄基氯之间存在催化相关的氢键相互作用，这是激活C-Cl键的基础。胶囊控制反应结果。在胶囊内腔内，N-甲基吡咯在不同寻常的β-位置优先被苄基化，而1，3-三甲氧基的反应速度比1，3-二甲氧基苯要快，尽管后者的π-亲核性更高。
• Green, Mild, and Efficient Friedel–Crafts Benzylation of Scarcely Reactive Arenes and Heteroarenes under On‐Water Conditions
  作者：Pellegrino La Manna、Annunziata Soriente、Margherita De Rosa、Antonio Buonerba、Carmen Talotta、Carmine Gaeta、Placido Neri

  DOI：10.1002/cssc.201900137

  日期：2019.4.23

  The catalytic strategy exploits the hydrophobicity of the resorcinarene macrocycle 1 a. The proposed mechanism is based on the activation of benzyl chloride by H‐bonding interactions with catalyst 1 a. In fact, under on‐water conditions the hydrophobic amplification of the strength of the H‐bonding interactions between the OH groups of the resorcinarene catalyst and the chlorine atom of benzyl chloride

  几乎没有反应性的芳烃和杂芳烃的无金属弗里德尔-克拉夫特苄基化反应（FCB）是在水上条件下通过环境可持续的方法进行的。催化策略利用间苯二烯大环1a的疏水性。所提出的机理是基于通过与催化剂1a的H键相互作用来活化苄基氯。实际上，在水上条件下，间苯二甲烯催化剂的OH基团与苄基氯的氯原子之间的H键相互作用强度的疏水性放大导致C-Cl键极化，从而促进了亲电子攻击π亲核试剂。因此，通过使用间苯二甲烯1a作为催化剂，在温和的水条件下，许多芳烃和杂芳烃都被有效地苄基化。苯的FCB在工业上与二苯甲烷的合成有关，因此在间苯二甲烯催化剂1a的存在下，从苯和苄基氯开始，水上程序扩展到克级的二苯甲烷的合成。
• β-Selective C–H Arylation of Pyrroles Leading to Concise Syntheses of Lamellarins C and I
  作者：Kirika Ueda、Kazuma Amaike、Richard M. Maceiczyk、Kenichiro Itami、Junichiro Yamaguchi

  DOI：10.1021/ja508449y

  日期：2014.9.24

  The first general β-selective C-H arylation of pyrroles has been developed by using a rhodium catalyst. This C-H arylation reaction, which is retrosynthetically straightforward but results in unusual regioselectivity, could result in de novo syntheses of pyrrole-derived natural products and pharmaceuticals. As such, we have successfully synthesized polycyclic marine pyrrole alkaloids, lamellarins C

  吡咯的第一个通用 β 选择性 CH 芳基化已通过使用铑催化剂开发。这种 CH 芳基化反应在逆向合成上很简单，但会产生不寻常的区域选择性，可以从头合成吡咯衍生的天然产物和药物。因此，我们通过使用吡咯与芳基碘化物的这种β-选择性芳基化（CH / Cl 偶联）和新的双 CH / CH 偶联作为关键步骤，成功合成了多环海洋吡咯生物碱、层状菌素 C 和 I。
• Asymmetric synthesis of chiral trifluoromethylated heliotridane via highly catalytic asymmetric Friedel–Crafts alkylation with β-trifluoromethylated acrylates and pyrroles
  作者：Yiyong Huang、Satoru Suzuki、Guokai Liu、Etsuko Tokunaga、Motoo Shiro、Norio Shibata

  DOI：10.1039/c1nj20550a

  日期：——

  Chiral Ph-dbfox (Ph-dbfox = (R,R)-4,6-dibenzofurandiyl-2,2′-bis(4-phenyloxazoline))/Zn(NTf2)2 catalyzed enantioselective Friedel–Crafts reactions of β-CF3 acrylates with pyrroles and indoles have been investigated, which afforded the corresponding chiral trifluoromethyl pyrrole and indole derivatives in high yields (90–99%) with a range of 66–99% ee values. With the aid of the chiral adduct of the asymmetric Friedel–Crafts reaction, the chiral trifluoromethylated heliotridane has been successfully constructed in good total yield.

  研究了由手性Ph-dbfox (Ph-dbfox = (R,R)-4,6-二苯并呋喃二基-2,2'-双(4-苯氧噁唑)）/Zn(NTf2)2 催化的enantioselective Friedel–Crafts反应，其中β-CF3丙烯酸酯与吡咯和吲哚反应，得到了相应的手性三氟甲基吡咯和吲哚衍生物，产率高达90-99%，光学纯度（ee值）范围为66-99%。借助于不对称Friedel–Crafts反应的手性加成物，成功合成了手性三氟甲基化的海特立烷，且总产率良好。
• Gold(I)-Catalysed Hydroarylation of 1,3-Disubstituted Allenes with Efficient Axial-to-Point Chirality Transfer
  作者：Daniel R. Sutherland、Luke Kinsman、Stuart M. Angiolini、Georgina M. Rosair、Ai-Lan Lee

  DOI：10.1002/chem.201800209

  日期：2018.5.11

  Hydroarylation of enantioenriched 1,3‐disubstituted allenes has the potential to proceed with axial‐to‐point chirality transfer to yield enantioenriched allylated (hetero)aryl compounds. However, the gold‐catalysed intermolecular reaction was previously reported to occur with no chirality transfer owing to competing allene racemisation. Herein, we describe the development of the first intermolecular hydroarylations

  对映体富集的1,3-二取代的烯丙基的氢化芳基化有可能进行轴对点手性转移，从而产生对映体富集的烯丙基化（杂）芳基化合物。然而，先前报道金催化的分子间反应是由于竞争性外来外消旋而发生的，没有手性转移。在这里，我们描述了进行有效手性转移的第一个烯丙基分子间氢芳基化反应的发展，并总结了实现高区域选择性和立体选择性的一些关键标准。