(-)-(S)-4-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-3-methylbut-1-ene | 203126-83-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (-)-(S)-4-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-3-methylbut-1-ene
• 英文别名: (S)-4-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-3-methylbut-1-ene；(S)-4-(t-butyldiphenylsilyloxy)-3-methyl-1-butene；tert-butyl-[(2S)-2-methylbut-3-enoxy]-diphenylsilane
• CAS: 203126-83-4
• 化学式: C₂₁H₂₈OSi
• 分子量: 324.538
• InChiKey: KDRUTNWLIRURIY-SFHVURJKSA-N

物化性质

• 沸点：
  365.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.39
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(S)-4-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-3-methylbut-1-ene 在 三氟甲磺酸 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 4.67h， 生成 二苄醚
  参考文献：
  名称：

  用格氏试剂通过对映选择性铜催化的烯丙基烷基化合成旋光双功能结构单元

  摘要：

  使用几种格氏试剂和Taniaphos L1作为配体，对具有保护的羟基或胺官能团的烯丙基溴进行对映选择性铜催化的烯丙基烷基化反应。产物中的末端烯烃部分无需外消旋就可转化为各种官能团，可轻松获得各种通用的双官能手性结构单元。

  DOI：

  10.1021/jo0625655
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-3-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-2-methylpropanal 在 正丁基锂 、 ammonium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以92%的产率得到(-)-(S)-4-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-3-methylbut-1-ene
  参考文献：
  名称：

  VITAMIN D3 DERIVATIVES AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME

  摘要：

  公开号：

  EP0957088B1

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Methylenation of Aldehydes
  作者：Hélène Lebel、Valérie Paquet

  DOI：10.1021/ja038112o

  日期：2004.1.1

  The rhodium-catalyzed methylenation of aldehydes using trimethylsilyldiazomethane and triphenylphosphine produces a variety of terminal alkenes in excellent yields. These mild and nonbasic reaction conditions allow the conversion of enolizable substrates (keto aldehydes and nonracemic alpha-substituted aldehydes) to terminal alkenes without epimerization. Optimization of the reaction conditions led

  使用三甲基甲硅烷基重氮甲烷和三苯基膦对醛进行铑催化的亚甲基化反应，以优异的收率生成多种末端烯烃。这些温和且非碱性的反应条件允许可烯醇化的底物（酮醛和非外消旋 α 取代醛）转化为末端烯烃，而无需差向异构化。反应条件的优化得出的结论是，多种铑 (I) 源可用作催化剂。还研究了溶剂对反应的影响，表明虽然四氢呋喃是最好的溶剂，但也可以使用其他溶剂。系统的反应性很大程度上取决于膦试剂的性质。还描述了易于去除的膦的使用。
• A novel and practical route to A-ring enyne synthon for 1α,25-dihydroxyvitamin D3 analogs: Synthesis of A-ring diastereomers of 1α,25-dihydroxyvitamin D3 and 2-methyl-1,25-dihydroxyvitamin D3
  作者：Katsuhiro Konno、Shojiro Maki、Toshie Fujishima、Zhaopeng Liu、Daishiro Miura、Manabu Chokki、Hiroaki Takayama

  DOI：10.1016/s0960-894x(97)10204-9

  日期：1998.1

  A novel and practical route to the A-ring enyne synthon (2), which can be versatile for a variety of A-ring analogs of 1 alpha,25-dihydroxyvitamin D3 (1), was developed. This novel method led to an improved synthesis of the A-ring diastereomers of 1, the compounds 13-15, and synthesis of the new analogs, 2-methyl-1,25-dihydroxyvitamin D3 (4) with its all possible diastereomers. The biological evaluation

  开发了一种新颖而实用的通往A环烯炔合子（2）的途径，该途径可用于多种1α，25-二羟基维生素D3（1）的A环类似物。这种新方法改进了1的A环非对映异构体，化合物13-15的合成，以及新的类似物2-甲基-1,25-二羟基维生素D3（4）及其所有可能的非对映异构体的合成。对2-甲基类似物的生物学评估表明，α-α-β-异构体的效力比1。
• Reactivity of (1-methoxycarbonylpentadienyl)iron(1+) cations with hydride, methyl, and nitrogen nucleophiles
  作者：Yuzhi Ma、Young K. Yun、Julie Wondergem (nee Lukesh)、Anobick Sar、Jayapal Reddy Gone、Sergey Lindeman、William A. Donaldson

  DOI：10.1016/j.tet.2017.06.026

  日期：2017.7

  The reaction of tricarbonyl and (dicarbonyl)triphenylphosphine (1-methoxycarbonyl-pentadientyl)iron(1+) cations 7 and 8 with methyl lithium, NaBH3CN, or potassium phthalimide affords (pentenediyl)iron complexes 9a-c and 11a-b, while reaction with dimethylcuprate, gave (E,Z-diene)iron complexes 10 and 12. Oxidatively induced-reductive elimination of 9a-c gave vinylcyclopropanecarboxylates 17a-c. The

  三羰基和（二羰基）三苯基膦（1-甲氧基羰基-戊二烯基）铁（1+）阳离子7和8与甲基锂，NaBH 3 CN或邻苯二甲酰亚胺钾的反应得到（戊二烯基）铁配合物9a - c和11a - b，同时与二甲基cup酸酯反应，得到（E，Z-二烯）铁配合物10和12。氧化诱导-还原性消除9a - c得到乙烯基环丙烷羧酸酯17a - c。光学活性乙烯基环丙烷（+）- 17a由（1 S）-7制备的环戊二烯在过量（+）- 18的条件下进行烯烃交叉复分解，得到（+）- 19，这是抗真菌剂ambruticin的C9 C16合成子。或者，将7与甲磺酰胺或三甲基甲硅烷基叠氮化物反应，得到（E，E-二烯）铁配合物14d和e。Huisgen [3 + 2]与炔烃对（叠氮二烯基）铁配合物14e的环化，得到三唑25a - e。
• Absolute stereostructure of callystatin A, a potent cytotoxic polyketide from the marine sponge, Callyspongia truncata
  作者：Nobutoshi Murakami、Weiqi Wang、Masashi Aoki、Yasuhiro Tsutsui、Kouichi Higuchi、Shunji Aoki、Motomasa Kobayashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01194-5

  日期：1997.8

  The unidentified configurations at C5 and C10 in callystatin A (1), a potent cytotoxic polyketide from the marine sponge Callyspongia truncata, were determined to be R,R by comparing the circular dichroism spectrum of 1 with those of two model compounds 2 and 3. Compounds 2 and 3 were synthesized by using E-selective Wittig olefination at the C6C7 position as a key reaction.

  在C中的未识别的配置5和C 10在callystatin A（1），从海洋海绵一个有效的细胞毒性的聚酮化合物Callyspongia截形，被确定为[R ，- [R通过的圆二色性光谱比较1与两个模型化合物2和3。化合物2和3是通过在C 6 = C 7位置进行E选择性Wittig烯化反应作为关键反应合成的。
• Systematic studies on synthesis, structural elucidation, and biological evaluation of A-ring diastereomers of 2-methyl-1α,25-dihydroxyvitamin D3 and 20-epi-2-methyl-1α,25-dihydroxyvitamin D3
  作者：Hiroaki Takayama、Katsuhiro Konno、Toshie Fujishima、Shojiro Maki、Zhaopeng Liu、Daishiro Miura、Manabu Chokki、Seiichi Ishizuka、Connie Smith、Hector F. DeLuca、Kimie Nakagawa、Mayuko Kurobe、Toshio Okano

  DOI：10.1016/s0039-128x(00)00141-0

  日期：2001.3

  diastereomers of 2-methyl-1alpha,25-dihydroxyvitamin D(3) (2) and 20-epi-2-methyl-1alpha,25-dihydroxyvitamin D(3) (3) were synthesized by palladium-catalyzed coupling reaction of A-ring 'enyne' synthons with CD-ring portions. The A-ring synthons were rationally synthesized via a novel and practical route, starting with methyl (R)-(+)- and (S)-(-)-3-hydroxy-2-methyl-propionate, in good yields. X-ray

  通过钯催化合成了2-甲基-1α，25-二羟基维生素D（3）（2）和20-表-2-甲基-1α，25-二羟基维生素D（3）（3）的所有可能的A环非对映异构体。 A环“烯炔”合成子与CD环部分的偶联反应。A环合成子是通过新颖而实用的途径合理合成的，从（R）-（+）-和（S）-（-）-3-羟基-2-甲基丙酸甲酯开始，收率很高。X射线晶体学分析的2alpha-甲基-1alpha，25-二羟基维生素D（3）（2b）和构象分析的2alpha-甲基-（2b）和2beta-甲基-1alpha，25-二羟基维生素D（A环） 3）进行（2f），并对结果进行说明。如此合成的所有A环非对映异构体（2和3）均在体外和体内进行了生物学评估。生物学效力高度依赖于A环取代基的立体化学。特别是2b的维生素D受体[VDR]结合活性比天然激素高4倍，而其20受体（3b）则表现出异常高的活性，VDR结合的效力高12倍，钙动员7倍与