1-bromo-5,10,15,20-tetrakis(3',5'-di-tert-butylphenyl)porphyrin | 1138342-10-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: 1-bromo-5,10,15,20-tetrakis(3',5'-di-tert-butylphenyl)porphyrin
• 英文别名: [2-bromo-5,10,15,20-tetrakis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrinate]Zn^II
• CAS: 1138342-10-5
• 化学式: C₇₆H₉₁BrN₄Zn
• 分子量: 1205.88
• InChiKey: WIOYJWDDGPSKRJ-GQNGXMCOSA-N

物化性质

• 熔点：
  >250 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trihexylsilylacetylene 、 1-bromo-5,10,15,20-tetrakis(3',5'-di-tert-butylphenyl)porphyrin 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以82%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Electric-Field-Induced Second Harmonic Generation Nonlinear Optic Response of A₄ β-Pyrrolic-Substituted Zn^II Porphyrins: When Cubic Contributions Cannot Be Neglected

  摘要：

  在这项工作中，我们制备了一系列A4型的二价锌卟啉，其在β位吡咯位置携带一个或两个π电子离域的乙炔苯基团，这些基团具有−NO2受体或−NMe2供体侧链，并在1907 nm波长下通过电场诱导的二次谐波产生（EFISH）技术测量了它们在CHCl3溶液中的二阶非线性光学响应。对于其中一些化合物，我们观察到了意外的μβ1907符号和/或绝对值。由于它们空间位阻的A4结构应确保溶液中无显著聚集过程，我们通过考虑电子立方项γ(−2ω; ω, ω, 0)对γEFISH的不可忽视贡献来解释这些异常的EFISH结果，这一解释得到了通过立方极化率（γTHG）对三阶响应的定性评估以及计算证据的支持。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.0c00451
• 作为产物：
  描述：

  zinc(II) tetra(3,5-di-tert-butyl)phenylporphyrin 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 5.0h， 以51%的产率得到1-bromo-5,10,15,20-tetrakis(3',5'-di-tert-butylphenyl)porphyrin
  参考文献：
  名称：

  四芳基ZnII卟啉取代了染料敏化太阳能电池中的β-吡咯位置的敏化剂：与中双取代推挽式ZnII卟啉的比较

  摘要：

  基于微波增强的Sonogashira偶联的一种简便快捷的方法已被用来以单产率获得高收率，并且首次获得了在β-吡咯酸处带有多种乙炔基苯基的双取代推挽式Zn II卟啉酸酯的高收率。职位。此外，对这些β-单取代或双取代的Zn II卟啉和内消旋双取代的推挽式Zn II卟啉进行了对比实验，电化学和理论研究。我们已经获得证据表明，尽管内消旋体的HOMO-LUMO能隙预取代的推挽染料较低，因此沿推挽系统的电荷转移更容易，当在DSSC中用作敏化剂时，β-单或双取代的推挽卟啉染料显示出相当或更高的效率。显然，这种行为并非归因于更强的B和Q谱带，而是归因于更容易的电荷注入。β-单取代卟啉染料与TiO 2表面相互作用的模型中的DFT电子分布以及β取代对入射光子-电流转换效率（IPCE）光谱的积极影响表明了这一点，这表明在很宽的波长范围内（350-650 nm）具有明显的强度。相比之下，中观替代产生的IPCE光谱

  DOI：

  10.1002/chem.201300219

文献信息

• Light-Induced Regiospecific Bromination of <i>meso</i>-Tetra(3,5-di-<i>tert</i>-butylphenyl)Porphyrin on 2,12 β-Pyrrolic Positions
  作者：Gabriele Di Carlo、Alessio Orbelli Biroli、Francesca Tessore、Silvia Rizzato、Alessandra Forni、Giulia Magnano、Maddalena Pizzotti

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00367

  日期：2015.5.15

  synthetic procedure and the exactness of the bromine atom position assignment were thus confirmed, suggesting an unexpected electrophilic aromatic substitution pathway rather than a free-radical halogenation process. A QTAIM topological analysis on the DFT-optimized wave function of the monosubstituted free-base porphyrin intermediate carrying a bromine atom in C2 β-pyrrolic position confirmed the largest

  通过底物的光诱导反应成功地实现了在5,10,15,20-四（3,5-二叔丁基苯基）卟啉的2,12β-吡咯位置上反溴引入两个溴原子与过量的国家统计局。与Ni II络合主要的区域异构体的合成导致了高质量的晶体，适用于以前所未有的概率水平确定X射线结构。因此证实了合成方法的区域特异性和溴原子位置分配的准确性，这表明存在意想不到的亲电芳族取代途径，而不是自由基卤代过程。QTAIM拓扑分析对C2β-吡咯位置带有溴原子的单取代游离基卟啉中间体进行DFT优化波函数，证实了对位C12碳原子的最大负电荷，与拟议的亲电芳香族一致替代机制。
• PORPHYRIN-BASED PHOTOSENSITIZER DYES FOR DYE-SENSITIZED SOLAR CELLS
  申请人：YEH CHEN-YU

  公开号：US20100125136A1

  公开（公告）日：2010-05-20

  This invention relates to photosensitizer dyes for dye-sensitized solar cells. The photosensitizer dyes are porphyrin-based zinc complexes represented by the following general formulae (100) and (200). wherein A is represented by one of the following formulae (111)˜(118), wherein Z 1 ˜Z 10 independently represent a hydrogen atom (H), lithium (Li), sodium (Na), or tetra-alkyl ammonium group (as represented by the following general formula (120)), wherein X 1 ˜X 4 independently represent C m H 2m+1 (m=1˜6), and B, C, D, and E independently represent one of the following formulae (131)˜(140), wherein R a ˜R z are independently selected from the group consisting of H, C m H 2m+1 (m=1˜15), OC p H 2p+1 (p=1˜15), CH 2 [OC 2 H 4 ] n OCH 3 (n=1˜30), and [OC 2 H 4 ] q OCH 3 (q=1˜30).

  本发明涉及用于染料敏化太阳能电池的光敏染料。光敏染料是以以下一般式（100）和（200）表示的基于卟啉的锌配合物，其中A由以下式（111）~（118）之一表示，其中Z1~Z10独立地表示氢原子（H）、锂（Li）、钠（Na）或四烷基铵基团（如以下一般式（120）所表示），其中X1~X4独立地表示CmH2m+1（m=1~6），而B、C、D和E独立地表示以下式（131）~（140）之一，其中Ra~Rz独立地从由H、CmH2m+1（m=1~15）、OCpH2p+1（p=1~15）、CH2[OC2H4]nOCH3（n=1~30）和[OC2H4]qOCH3（q=1~30）组成的群体中选择。
• Novel Zinc Porphyrin Sensitizers for Dye-Sensitized Solar Cells: Synthesis and Spectral, Electrochemical, and Photovoltaic Properties
  作者：Cheng-Wei Lee、Hsueh-Pei Lu、Chi-Ming Lan、Yi-Lin Huang、You-Ren Liang、Wei-Nan Yen、Yen-Chun Liu、You-Shiang Lin、Eric Wei-Guang Diau、Chen-Yu Yeh

  DOI：10.1002/chem.200801572

  日期：2009.1.26

  porphyrins with a carboxyl group have been designed and synthesized for use as sensitizers in dye‐sensitized solar cells (DSSCs). The position and nature of a bridge connecting the porphyrin ring and carboxylic acid group show significant influences on the spectral, electrochemical, and photovoltaic properties of these sensitizers. Absorption spectra of porphyrins with a phenylethynyl bridge show that both

  已经设计并合成了具有羧基的新型介孔或β衍生的卟啉，用作染料敏化太阳能电池（DSSC）中的敏化剂。连接卟啉环和羧酸基的桥的位置和性质显示出对这些敏化剂的光谱，电化学和光伏性质的显着影响。带有苯基乙炔桥的卟啉的吸收光谱表明，相对于卟啉6，Soret和Q谱带都发生了红移。卟啉3和4在内消旋体中具有π共轭给电子基团的现象更为明显。锚定组对面的位置。在内消旋位置引入亚乙炔基后，第一次氧化的电势仅发生微小变化，而第一次还原的电势则明显转移至正电，因此表明HOMO-LUMO间隙减小。量子化学（DFT）结果支持了在二芳基氨基取代的卟啉5的第一个氧化态中卟啉环与氨基之间电荷离域的光谱电化学数据，在所有研究的卟啉中表现出最佳的光伏性能。通过比较基于相同TiO 2薄膜的电池性能，由卟啉5制成的器件共吸附与在TiO鹅脱氧胆酸（CDCA）2中的比率[ 5 ] / [CDCA] = 1：1和1：2具有类似于一个的功率
• Synthesis and characterization of β-pyrrolic functionalized porphyrins as sensitizers for dye-sensitized solar cells
  作者：Kanokkorn Sirithip、Somphob Morada、Supawadee Namuangruk、Tinnagon Keawin、Siriporn Jungsuttiwong、Taweesak Sudyoadsuk、Vinich Promarak

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.03.037

  日期：2013.5

  New beta-pyrrolic functionalized porphyrins with donor-pi-acceptor character were synthesized and characterized as dye sensitizers for dye-sensitized solar cells. Two types of pi-conjugated spacers, namely benzene and thiophene rings, with cyanoacrylic acid as an acceptor were linked to the porphyrin ring at the beta-pyrrolic position. These porphyrins showed high thermal and electrochemical stability. As sensitizers, the porphyrin dye bearing a thiophene ring as the it-conjugated spacer gave better cell performance with a short-circuit photocurrent density (J(sc)) of 4.57 mA cm(-2), an open-circuit voltage (V-oc) of 0.59 V, and a fill factor (ff) of 0.59, corresponding to an overall conversion efficiency (eta) of 1.94%. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.