di(4-bromobenzyl) (Z,Z)-muconate | 454647-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: di(4-bromobenzyl) (Z,Z)-muconate
• 英文别名: bis(4-bromobenzyl) (Z,Z)-muconate；bis[(4-bromophenyl)methyl] (2Z,4Z)-hexa-2,4-dienedioate
• CAS: 454647-02-0
• 化学式: C₂₀H₁₆Br₂O₄
• 分子量: 480.153
• InChiKey: FFPRMTZWUSCVGY-CCAGOZQPSA-N

物化性质

• 熔点：
  142.0-142.4 °C(Solv: chloroform (67-66-3))
• 沸点：
  556.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.556±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di(4-bromobenzyl) (Z,Z)-muconate 在 氢碘酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 di(4-bromobenzyl) (E,E)-muconate
  参考文献：
  名称：

  用于控制聚合物立体化学结构的聚合物晶体工程：立体定向单体合成和立体定向固态聚合

  摘要：

  摘要 我们已经成功地合成了具有各种苄酯基团的 (Z,Z)- 和 (E,E)-粘康酸酯的二等规和二间规聚合物。在室温下，在碳酸钾的六甲基磷酰胺 (HMPA) 中与苄基溴反应时，粘康酸可以方便地转化为其相应的酯衍生物，而无需 EZ 异构化。根据单体构型和酯取代基，几种单体在结晶状态下进行光聚合以得到有规立构聚合物。单体和聚合物晶体的 X 射线单晶结构分析揭示了拓扑化学聚合的过程。在以4-烷氧基苄基为酯基取代基的单体晶体中，柱状结构是由单体分子借助CH/π和CH/O分子间相互作用等弱氢键交替堆叠而成。交替堆叠适用于间规聚合，不同于许多其他酯单体的晶体结构，由于平移单体堆叠在柱中，因此提供二等规聚合物，如 4-氯-、4-溴代和 4-硝基取代的苄酯。弱而灵活的分子间相互作用提供了多种晶体结构和不同类型的分子堆积，导致聚合物的不同立构规整度。不同于许多其他提供二等规聚合物的酯单体的晶体结构，因为平移单体堆积在柱子中，如

  DOI：

  10.1080/15421400590958539
• 作为产物：
  描述：

  顺,顺-已二烯二酸 在 氯化亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 di(4-bromobenzyl) (Z,Z)-muconate
  参考文献：
  名称：

  使用卤素-卤素和 CH/π 相互作用作为弱分子间相互作用对粘稠酸酯进行拓扑化学聚合的晶体工程

  摘要：

  我们现在报告基于晶体工程使用卤素-卤素接触和 CH/pi 相互作用的粘康酯衍生物的分子和晶体结构设计。作为 1,3-二烯二羧酸单体的二苄基 (Z,Z)-粘康酸酯的固态光反应途径取决于酯基团的结构。卤原子取代苄基的芳族氢会引发拓扑化学聚合以产生晶体形式的有规立构聚合物，而未取代的苄基衍生物在类似条件下异构化以产生相应的 E，E 异构体。拓扑化学聚合过程由聚合前后的单晶结构彼此非常相似的事实直接证实。从一系列取代的苄基 (Z,Z)- 和 (E,E)-粘康酸酯的晶体结构分析可知，平面二烯部分紧密堆积以在晶体中形成柱状结构。可聚合单体的堆叠特征在于沿柱的堆叠距离为4.9-5.2A。除了由于苄基亚甲基氢和芳环之间的 CH/pi 相互作用导致的芳族堆积之外，该结构还得到在苄基 p 位引入的氯或溴原子之间的卤素 - 卤素相互作用的支持。单体填料的设计对应于引入的卤素原子的类型和位置以及多晶型物。

  DOI：

  10.1021/ja0205333

文献信息

• Two-Step and Reversible Phase Transitions of Organic Polymer Crystals Produced by Topochemical Polymerization
  作者：Akikazu Matsumoto、Hideyuki Nakazawa

  DOI：10.1021/ma048905a

  日期：2004.11.1

  phase transition of organic polymer crystals that are directly fabricated by the topochemical polymerization of the 4-bromo- and 4-chlorobenzyl esters of (Z,Z)-muconic acid as the 1,3-diene monomers in the crystalline state. The obtained polymers are thermally stable, and their crystal structures reversibly change in two steps according to the temperature. The phase transition of the organic polymer

  我们在这里描述了有机聚合物晶体的新型相变，它是通过（Z，Z）-粘康酸的4-溴和4-氯苄基酯作为晶体中的1,3-二烯单体的拓扑化学聚合直接制备的状态。所获得的聚合物是热稳定的，并且它们的晶体结构根据温度在两个步骤中可逆地变化。根据热分析的结果揭示了有机聚合物晶体的相变，这些分析包括热重分析（TG），差热分析（​​DTA）和差示扫描量热法（DSC）以及粉末X射线衍射（XRD），单晶结构分析和温度控制下的红外光谱。我们评估了d的像元长度变化XRD在不同温度下观察到的-spacing值，并得出结论，聚合物侧链的酯部分的构象变化会引起晶体结构的不连续变化（相变），这可以通过X射线衍射测量和热分析来检测。
• Stereospecific Radical Polymerization of Substituted Benzyl Muconates in the Solid State Under Topochemical Control
  作者：Akikazu Matsumoto、Toshihiro Tanaka、Kunio Oka

  DOI：10.1055/s-2005-865320

  日期：——

  We have successfully controlled the stereochemical structure of diene polymers during radical polymerization in the solid state under UV and γ-ray radiation. The polymerization of the substituted benzyl muconates occurredvia a crystal lattice controlled reaction mechanism. The polymerization is controlled by not only diisotactic and disyndiotactic, but also meso and racemo structures to afford various

  我们已经成功地控制了在紫外和γ射线辐射下固态自由基聚合过程中二烯聚合物的立体化学结构。取代的粘康酸苄酯的聚合通过晶格控制的反应机理发生。聚合不仅受二等规和间规结构的控制，而且还受内消旋结构和外消旋结构的控制，以提供各种有规立构聚合物。
• Crystal Engineering for Topochemical Polymerization of Muconic Esters Using Halogen−Halogen and CH/π Interactions as Weak Intermolecular Interactions
  作者：Akikazu Matsumoto、Toshihiro Tanaka、Takashi Tsubouchi、Kohji Tashiro、Seishi Saragai、Shinsuke Nakamoto

  DOI：10.1021/ja0205333

  日期：2002.7.1

  We now report the molecular and crystal structure design of muconic ester derivatives on the basis of crystal engineering using halogen-halogen contacts and CH/pi interactions. The solid-state photoreaction pathway of the dibenzyl (Z,Z)-muconates as the 1,3-diene dicarboxylic acid monomers depends on the structure of the ester groups. The substitution of a halogen atom for the aromatic hydrogen of

  我们现在报告基于晶体工程使用卤素-卤素接触和 CH/pi 相互作用的粘康酯衍生物的分子和晶体结构设计。作为 1,3-二烯二羧酸单体的二苄基 (Z,Z)-粘康酸酯的固态光反应途径取决于酯基团的结构。卤原子取代苄基的芳族氢会引发拓扑化学聚合以产生晶体形式的有规立构聚合物，而未取代的苄基衍生物在类似条件下异构化以产生相应的 E，E 异构体。拓扑化学聚合过程由聚合前后的单晶结构彼此非常相似的事实直接证实。从一系列取代的苄基 (Z,Z)- 和 (E,E)-粘康酸酯的晶体结构分析可知，平面二烯部分紧密堆积以在晶体中形成柱状结构。可聚合单体的堆叠特征在于沿柱的堆叠距离为4.9-5.2A。除了由于苄基亚甲基氢和芳环之间的 CH/pi 相互作用导致的芳族堆积之外，该结构还得到在苄基 p 位引入的氯或溴原子之间的卤素 - 卤素相互作用的支持。单体填料的设计对应于引入的卤素原子的类型和位置以及多晶型物。
• Polymer Crystal Engineering for Control of Stereochemical Structure of Polymers: Stereospecific Monomer Synthesis and Stereospecific Solid-State Polymerization
  作者：Akikazu Matsumoto、Toshihiro Tanaka

  DOI：10.1080/15421400590958539

  日期：2005.7.1

  polymers according to the monomer configuration and the ester substituents. X-ray single crystal structure analysis of the monomer and polymer crystals has revealed the process of the topochemical polymerization. In the monomer crystals with 4-alkoxybenzyl groups as the ester substituents, a columnar structure is formed by the alternate stacking of monomer molecules with the aid of weak hydrogen bonds

  摘要 我们已经成功地合成了具有各种苄酯基团的 (Z,Z)- 和 (E,E)-粘康酸酯的二等规和二间规聚合物。在室温下，在碳酸钾的六甲基磷酰胺 (HMPA) 中与苄基溴反应时，粘康酸可以方便地转化为其相应的酯衍生物，而无需 EZ 异构化。根据单体构型和酯取代基，几种单体在结晶状态下进行光聚合以得到有规立构聚合物。单体和聚合物晶体的 X 射线单晶结构分析揭示了拓扑化学聚合的过程。在以4-烷氧基苄基为酯基取代基的单体晶体中，柱状结构是由单体分子借助CH/π和CH/O分子间相互作用等弱氢键交替堆叠而成。交替堆叠适用于间规聚合，不同于许多其他酯单体的晶体结构，由于平移单体堆叠在柱中，因此提供二等规聚合物，如 4-氯-、4-溴代和 4-硝基取代的苄酯。弱而灵活的分子间相互作用提供了多种晶体结构和不同类型的分子堆积，导致聚合物的不同立构规整度。不同于许多其他提供二等规聚合物的酯单体的晶体结构，因为平移单体堆积在柱子中，如