1,3-bis(trifluoromethyl)-5-deuteriobenzene | 52112-22-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-bis(trifluoromethyl)-5-deuteriobenzene
• 英文别名: 5-D-1,3-bis(trifluoromethyl)benzene；1.3-Bis(trifluoromethyl)benzol-5-d
• CAS: 52112-22-8
• 化学式: C₈H₄F₆
• 分子量: 215.102
• InChiKey: SJBBXFLOLUTGCW-MICDWDOJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.72
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(trifluoromethyl)-5-deuteriobenzene 在 [Ni(IPr)]₂ 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 25.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  未活化末端和内部烯烃与三氟甲基取代芳烃的线性选择性加氢芳基化

  摘要：

  我们报告了未活化烯烃与三氟甲基取代芳烃的一系列氢芳基化反应，这些反应对线性产物具有高选择性，而芳烃上没有导向基团。我们还表明，氢化芳基化发生在内部无环烯烃上，以产生线性烷基芳烃产物。实验机理数据提供了可逆形成烷基镍-芳基中间体和限速还原消除以形成碳-碳键的证据。标记研究表明，从内部烯烃形成末端烷基芳烃是通过最初建立烯烃异构体的平衡混合物，然后将芳烃加成到末端烯烃而发生的。计算 (DFT) 研究表明，芳基 CH 键无需氧化加成即可转移到配位烯烃，并支持实验得出的结论，即还原消除决定速率并形成反马尔科夫尼科夫产物。在α-烯烃中反应顺序相反；因此发生催化反应的部分原因是异构化产生了低浓度的反应物 α-烯烃。

  DOI：

  10.1021/ja505579f
• 作为产物：
  描述：

  3,5-双三氟甲基溴苯 在 异丙基氯化镁 、 氘代甲醇-d 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以58%的产率得到1,3-bis(trifluoromethyl)-5-deuteriobenzene
  参考文献：
  名称：

  未活化末端和内部烯烃与三氟甲基取代芳烃的线性选择性加氢芳基化

  摘要：

  我们报告了未活化烯烃与三氟甲基取代芳烃的一系列氢芳基化反应，这些反应对线性产物具有高选择性，而芳烃上没有导向基团。我们还表明，氢化芳基化发生在内部无环烯烃上，以产生线性烷基芳烃产物。实验机理数据提供了可逆形成烷基镍-芳基中间体和限速还原消除以形成碳-碳键的证据。标记研究表明，从内部烯烃形成末端烷基芳烃是通过最初建立烯烃异构体的平衡混合物，然后将芳烃加成到末端烯烃而发生的。计算 (DFT) 研究表明，芳基 CH 键无需氧化加成即可转移到配位烯烃，并支持实验得出的结论，即还原消除决定速率并形成反马尔科夫尼科夫产物。在α-烯烃中反应顺序相反；因此发生催化反应的部分原因是异构化产生了低浓度的反应物 α-烯烃。

  DOI：

  10.1021/ja505579f

文献信息

• Mechanism of the Rhodium-Catalyzed Silylation of Arene C–H Bonds
  作者：Chen Cheng、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja505844k

  日期：2014.8.27

  generate the silylarene product. The rate-limiting step (RLS) in the catalytic cycle is not the oxidative addition of an arene C-H bond; rather, it appears to be the reductive elimination of cyclohexane during the hydrogenation process. The influence of the electronic properties of the arene substituents on the reversibility and relative rates for individual steps of the mechanism, and on the regioselectivity

  报道了铑催化芳烃 CH 键硅烷化的机理研究。催化剂的静止状态通过 NMR 光谱和 X 射线衍射完全表征，并被确定为膦连接的 Rh(III) 甲硅烷基二氢化物配合物 (I)。动力学分析、分离复合物的化学计量反应、氘标记和动力学同位素效应的结果与催化循环一致，包括氢受体（环己烯）氢化生成 Rh(I)-甲硅烷基物质，然后 CH 活化芳烃是由这种 Rh(I)-甲硅烷基物种构成的。在此机制中氧化加成 CH 键后，发生 C-Si 键的还原消除以生成甲硅烷基芳烃产物。催化循环中的限速步骤 (RLS) 不是芳烃 CH 键的氧化加成；相当，这似乎是氢化过程中环己烷的还原消除。报道了芳烃取代基的电子特性对机理各个步骤的可逆性和相对速率的影响，以及对 CH 键裂解和功能化的区域选择性的影响。
• A Study on Zr–Ir Multiple Bonding Active for C–H Bond Cleavage
  作者：Masataka Oishi、Masato Oshima、Hiroharu Suzuki

  DOI：10.1021/ic500258g

  日期：2014.7.7

  Zr-Ir hydrido complexes with ansa-(cyclopentadienyl)-(amide) as the supporting ligand in the zirconium fragment, e.g., ((LZrR)-Zr-1)(Cp*Ir)(mu-H)(3) [L-1 = Me2Si(eta(5)-C5Me4)((NBu)-Bu-t), R = Cl (5), Ph (7), Me (10), alkyl, and aryl] were designed, synthesized, and isolated as tractable early late heterodinuclear complexes. Despite the presence of the three supporting hydride ligands, Zr-Ir distances in the crystal structures of 5, alkyl, and aryl complexes [2.74-2.76 angstrom] were slightly longer than the sum of the element radii of Zr and Ir [2.719 angstrom]. These hydrocarbyl complexes displayed the thermolytic C H activation of a variety of aromatic compounds and several organometallic compounds. Also, the substrate scope and limitation in the Zr Ir system were studied. The regiochemical outcomes during the C H activation of pyridine derivatives and methoxyarenes suggested the in situ generation of a Lewis acidic active intermediate, i.e., ((LZr)-Zr-1)(Cp*IrH2) (III). The existence of III and relevant a-complex intermediates (LZr)-Zr-1(eta(2)-R-H)}(Cp*IrH2) (IIR) (R = Me, Ph) in the ligand exchange was demonstrated by the direct isolation of a Et3PO-adduct of III (39b) from 7 and kinetic studies. The structure of the direct Zr-Ir bonds in IIph, IIMe, III, and 39b were probed using computational studies. The unprecedented strong M-M' interactions in the early-late heterobimetallic (ELHB) complexes have been proposed herein.