1-phenyl-2-methylidenopentan-3-one | 79141-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenyl-2-methylidenopentan-3-one
• 英文别名: 2-Benzylpent-1-en-3-one
• CAS: 79141-05-2
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: PHANMQTZCLIUMW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenyl-2-methylidenopentan-3-one 在 methanolate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Methyl-5-methyl-7-benzyl-4,6-dioxo-1-azaadamantan-3-carboxylat
  参考文献：
  名称：

  Risch, Nikolaus; Saak, Wolfgang, Angewandte Chemie, 1982, vol. 94, # 12, p. 926

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-benzyl-3-oxo-pentanoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 1-phenyl-2-methylidenopentan-3-one
  参考文献：
  名称：

  α-乙酰氧基甲基烯酮的生物还原：烯化酶催化SN2'机理的建议

  摘要：

  （Z）-3-乙酰氧基甲基-4-R-3-丁烯-2-酮（R =芳基，烷基）和（Z）-3-甲基-4-R-3-丁烯-2-丁烯（R =芳基）合成并通过酿酒酵母进行还原，分别产生（R）-和（S）-4-R-3甲基丁烷-2-。这种立体化学控制策略适用于对映体过量至中度过量的（R）-和（S）-Tropional®的合成。其他（Z）-3-酰氧基甲基-4-苯基-3-丁烯-2-酮的行为与（Z）-3-乙酰氧基甲基对应物和酰化的Morita-Baylis-Hillman加合物1-乙酰氧基-2-亚甲基-1-苯基丁烷-3-酮通过三种不同的反应途径生成了带有或不带有乙酰氧基的产物混合物。除了使用全细胞的实验外，使用分离的烯还原酶的实验还表明，在生物催化级联反应中发生乙酰氧基丢失的主要途径是S N 2'型反应，而不是正式的氢加成反应。消除乙酸。最后，相关的乙基烯酮被酵母白色念珠菌对映体选择性还原，产生（R）-和（S）还原产物，取决于起始原料中乙酰氧基的存在。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600601

文献信息

• KRAS G12C INHIBITORS AND METHODS OF USING THE SAME
  申请人：AMGEN INC.

  公开号：US20180177767A1

  公开（公告）日：2018-06-28

  Provided herein are KRAS G12C inhibitors, composition of the same, and methods of using the same. These inhibitors are useful for treating a number of disorders, including pancreatic, colorectal, and lung cancers.

  本文提供了KRAS G12C抑制剂，其组成，以及使用方法。这些抑制剂对治疗多种疾病有用，包括胰腺癌、结直肠癌和肺癌。
• Chiral Primary-Amine-Catalyzed Conjugate Addition to α-Substituted Vinyl Ketones/Aldehydes: Divergent Stereocontrol Modes on Enamine Protonation
  作者：Niankai Fu、Long Zhang、Sanzhong Luo、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1002/chem.201302056

  日期：2013.11.11

  a catalytic enamine intermediate represents a challenging, yet fundamentally important process for the synthesis of α‐chiral carbonyls. We describe herein chiral primary‐amine‐catalyzed conjugate additions of indoles to both α‐substituted acroleins and vinyl ketones. These reactions feature enamine protonation as the stereogenic step. A simple primary–tertiary vicinal diamine 1 with trifluoromethanesulfonic

  用催化烯胺中间体进行对映选择性质子化是合成α-手性羰基化合物的具有挑战性但从根本上来说很重要的过程。我们在这里描述了手性伯胺催化的吲哚与α-取代的丙烯醛和乙烯基酮的共轭加成反应。这些反应的特征是烯胺质子化为立体异构步骤。发现简单的伯三级邻二胺1与三氟甲磺酸（TfOH）可使丙烯醛和乙烯基酮的两种反应均具有良好的活性和高的对映选择性。详细的机理研究表明，这些反应限制了亚胺的形成速率，并且它们均涉及均匀的H 2。O /酸桥质子转移在立体生成步骤中，但质子化立体选择性的立体控制模式不同。对于α-分支丙烯醛的反应，H 2 O-桥联质子化的面部选择决定了对映选择性，DFT计算未发现，与吲哚的OH⋅⋅⋅π相互作用提高了对映选择性。另一方面，与乙烯基酮的反应的立体选择性是根据Curtin–Hammett原理在CC键形成步骤中控制的，该步骤先于高度立体特异性的烯胺质子化。
• Asymmetric Sulfa-Michael Addition to α-Substituted Vinyl Ketones Catalyzed by Chiral Primary Amine
  作者：Niankai Fu、Long Zhang、Sanzhong Luo、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/ol5022178

  日期：2014.9.5

  effective example of asymmetric conjugate addition–protonation reactions of thiols to α-substituted vinyl ketones by chiral primary amine catalysis is reported. A simple chiral primary–tertiary diamine catalyst derived from l-phenylalanine was found to promote the sulfa-Michael addition–protonation reactions with good to excellent enantioselectivity.

  报道了通过手性伯胺催化硫醇与α-取代的乙烯基酮发生不对称共轭加-质子化反应的第一个有效实例。发现一种简单的衍生自1-苯丙氨酸的手性伯叔叔二胺催化剂可促进磺胺-迈克尔加成-质子化反应，并具有良好至优异的对映选择性。
• Highly regiocontrolled and rapid lithiation of 3-methyl-4H-5,6-dihydro-1,2-oxazine: elaboration for .alpha.-methylene ketone synthesis
  作者：Ramy Lidor、Shimon Shatzmiller

  DOI：10.1021/ja00409a052

  日期：1981.9
• [EN] KRAS G12C INHIBITORS AND METHODS OF USING THE SAME<br/>[FR] INHIBITEURS DE KRAS G12C ET LEURS PROCÉDÉS D'UTILISATION
  申请人：AMGEN INC

  公开号：WO2018119183A2

  公开（公告）日：2018-06-28

  Provided herein are KRAS G12C inhibitors, composition of the same, and methods of using the same. These inhibitors are useful for treating a number of disorders, including pancreatic, colorectal, and lung cancers.