tert-butyl (3S,4S,5R)-3-(N-benzyl-N-isopropylamino)-4,5-O-isopropylidene-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)hexanoate | 1137952-21-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl (3S,4S,5R)-3-(N-benzyl-N-isopropylamino)-4,5-O-isopropylidene-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)hexanoate
• 英文别名: tert-butyl (3S)-3-[benzyl(propan-2-yl)amino]-3-[(4S,5S)-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]propanoate
• CAS: 1137952-21-6
• 化学式: C₂₉H₅₁NO₅Si
• 分子量: 521.813
• InChiKey: WLRFZHXDOKGOQZ-GNKBHMEESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.54
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (3S,4S,5R)-3-(N-benzyl-N-isopropylamino)-4,5-O-isopropylidene-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)hexanoate 在 Pearlman catalyst 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 16.0h， 以65%的产率得到tert-butyl (3S,4S,5R)-3-(N-isopropylamino)-4,5-O-isopropylidene-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)hexanoate
  参考文献：
  名称：

  将同手性锂酰胺双非对映选择性共轭加成到含有顺式和反式二氧戊环单元的纯手性α，β-不饱和酯中†

  摘要：

  作为针对非天然氨基糖从头开始不对称合成的长期目标的一部分，对映体的对映体的双非对映选择性共轭加成反应锂Ñ苄基ñ - （α -甲基苄基）酰胺研究了一系列含有顺式和反式二氧戊环单元的同质手性α，β-不饱和酯。这些反应导致“匹配”和“不匹配”效应。在“匹配”情况下，会生成相应的β-氨基酯的单个非对映异构体（包含三个连续的立体中心）。共轭添加到含有顺式-二氧戊环单元的纯手性α，β-不饱和酯时，在“不匹配”的情况下，底物的立体控制高于酰胺锂，而添加到纯手性的α，β中含有反式-二氧戊环单元的-不饱和酯，主要是对手性锂酰胺的立体控制。氢解氮缀合物加成的β-氨基酯产物的-脱保护得到了多氧化的β-氨基酸衍生物。

  DOI：

  10.1039/b818298a
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (2E,4S,5R)-4,5-O-isopropylidene-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-2-enoate 、 N-苄基异丙胺 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以48%的产率得到tert-butyl (3S,4S,5R)-3-(N-benzyl-N-isopropylamino)-4,5-O-isopropylidene-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)hexanoate
  参考文献：
  名称：

  将同手性锂酰胺双非对映选择性共轭加成到含有顺式和反式二氧戊环单元的纯手性α，β-不饱和酯中†

  摘要：

  作为针对非天然氨基糖从头开始不对称合成的长期目标的一部分，对映体的对映体的双非对映选择性共轭加成反应锂Ñ苄基ñ - （α -甲基苄基）酰胺研究了一系列含有顺式和反式二氧戊环单元的同质手性α，β-不饱和酯。这些反应导致“匹配”和“不匹配”效应。在“匹配”情况下，会生成相应的β-氨基酯的单个非对映异构体（包含三个连续的立体中心）。共轭添加到含有顺式-二氧戊环单元的纯手性α，β-不饱和酯时，在“不匹配”的情况下，底物的立体控制高于酰胺锂，而添加到纯手性的α，β中含有反式-二氧戊环单元的-不饱和酯，主要是对手性锂酰胺的立体控制。氢解氮缀合物加成的β-氨基酯产物的-脱保护得到了多氧化的β-氨基酸衍生物。

  DOI：

  10.1039/b818298a

文献信息

• On the origins of diastereoselectivity in the conjugate additions of the antipodes of lithium N-benzyl-(N-α-methylbenzyl)amide to enantiopure cis- and trans-dioxolane containing α,β-unsaturated esters
  作者：Stephen G. Davies、Emma M. Foster、Aileen B. Frost、James A. Lee、Paul M. Roberts、James E. Thomson

  DOI：10.1039/c2ob25099c

  日期：——

  “Matching” and “mismatching” effects in the doubly diastereoselective conjugate additions of the antipodes of lithium N-benzyl-(N-α-methylbenzyl)amide to enantiopure cis- and trans-dioxolane containing α,β-unsaturated esters have been investigated. High levels of substrate control were established first upon conjugate addition of achiral lithium N-benzyl-N-isopropylamide to both tert-butyl (S,S,E)-4

  “匹配”和在锂的对映体的非对映选择性双重共轭加成“失配”效应Ñ苄基（Ñ -α甲基苄基）酰胺对映体纯的顺式-和反式二氧戊环已经研究了含有α，β-不饱和酯的化合物。首先将非手性N-苄基-N-异丙酰胺锂共轭加到叔丁基（S，S，E）-4,5- O-异亚丙基-4,5-二羟基己基-2-基上建立高水平的底物控制烯酸酯和叔丁基（4 R，5 S，E）-4,5 - O-异亚丙基-4,5-二羟基己-2-烯酸酯。然而，在共轭添加锂（R）-N-苄基-（N -α-甲基苄基）酰胺和锂（S）-时，N-苄基-（N -α-甲基苄基）酰胺对这些底物的反应配对均不能增强底物控制的明显意义。因此，这些反应不符合此类反应通常表现出的经典的双非对映选择性“匹配”或“不匹配”模式。还讨论了这些反应与以前报道的锂酰胺试剂对类似底物的双非对映选择性共轭加成反应的比较。
• Doubly diastereoselective conjugate addition of homochiral lithium amides to homochiral α,β-unsaturated esters containing cis- and trans-dioxolane units
  作者：Stephen G. Davies、Matthew J. Durbin、Euan C. Goddard、Peter M. Kelly、Wataru Kurosawa、James A. Lee、Rebecca L. Nicholson、Paul D. Price、Paul M. Roberts、Angela J. Russell、Philip M. Scott、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/b818298a

  日期：——

  corresponding β-amino ester (containing three contiguous stereocentres) is produced. Upon conjugate addition to a homochiral α,β-unsaturated ester containing a cis-dioxolane unit, in the “mismatched” case it is the stereocontrol of the substrate which is dominant over that of the lithium amide, whilst upon addition to homochiral α,β-unsaturated esters containing a trans-dioxolane unit the stereocontrol of

  作为针对非天然氨基糖从头开始不对称合成的长期目标的一部分，对映体的对映体的双非对映选择性共轭加成反应锂Ñ苄基ñ - （α -甲基苄基）酰胺研究了一系列含有顺式和反式二氧戊环单元的同质手性α，β-不饱和酯。这些反应导致“匹配”和“不匹配”效应。在“匹配”情况下，会生成相应的β-氨基酯的单个非对映异构体（包含三个连续的立体中心）。共轭添加到含有顺式-二氧戊环单元的纯手性α，β-不饱和酯时，在“不匹配”的情况下，底物的立体控制高于酰胺锂，而添加到纯手性的α，β中含有反式-二氧戊环单元的-不饱和酯，主要是对手性锂酰胺的立体控制。氢解氮缀合物加成的β-氨基酯产物的-脱保护得到了多氧化的β-氨基酸衍生物。