(1R,5S,8S,9S)-methanesulfonic acid 2-benzyl-9-hydroxy-6,6-dimethyl-3,7-dioxa-2-azabicyclo[3.3.1]non-8-ylmethyl ester | 870461-31-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (1R,5S,8S,9S)-methanesulfonic acid 2-benzyl-9-hydroxy-6,6-dimethyl-3,7-dioxa-2-azabicyclo[3.3.1]non-8-ylmethyl ester
• CAS: 870461-31-7
• 化学式: C₁₇H₂₅NO₆S
• 分子量: 371.455
• InChiKey: FNSHFLDOELBHGH-FZKCQIBNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.93
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  85.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,5S,8S,9S)-methanesulfonic acid 2-benzyl-9-hydroxy-6,6-dimethyl-3,7-dioxa-2-azabicyclo[3.3.1]non-8-ylmethyl ester 在 sodium azide 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 potassium carbonate 、 perfluorobutanesulfonyl azide 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (3S,4S,5R,6R)-5-amino-6-(azidomethyl)-3-(hydroxymethyl)-2,2-dimethyltetrahydro-2H-pyran-4-ol
  参考文献：
  名称：

  新型对映体纯氨基和叠氮吡喃结构单元的合成及其与多价碳水化合物模拟物的点击反应

  摘要：

  优化了三种对映体纯 1,2-恶嗪衍生叠氮化物的合成，并研究了这些化合物向氨基醇的还原。作为本研究的主要目的，研究了叠氮化物的铜催化 (3+2) 环加成反应，使用了一系列炔烃、二炔烃和三炔烃，得到了相应的单价、二价和三价三唑衍生物具有不同的刚性和柔性核心元件。当使用碘化铜在三[(1-苄基-1H- 1,2,3-三唑-4-基)甲基]胺(TBTA)作为配体存在下时，通常能以良好至优异的产率获得预期的点击产物室温下在乙腈中。几种产物经过彻底的氢解反应，产生具有氨基吡喃亚结构的对映体纯化合物，可被视为碳水化合物模拟物。

  DOI：

  10.1055/s-0043-1763619
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4'S)-2-benzyl-3-(2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)-4-[2-(trimethylsilyl)ethoxy]-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazine 在 sodium tetrahydroborate 、 四氯化锡 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (1R,5S,8S,9S)-methanesulfonic acid 2-benzyl-9-hydroxy-6,6-dimethyl-3,7-dioxa-2-azabicyclo[3.3.1]non-8-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化的1,3-二氧戊环基取代的1,2-恶嗪的重排合成对映体纯碳水化合物模拟物。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200501127

文献信息

• Enantiopure Aminopyrans by a Lewis Acid Promoted Rearrangement of 1,2-Oxazines: Versatile Building Blocks for Oligosaccharide and Sugar Amino Acid Mimetics
  作者：Ahmed Al-Harrasi、Fabian Pfrengle、Vladimir Prisyazhnyuk、Shahla Yekta、Peter Koóš、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/chem.200900996

  日期：2009.11.2

  1,3‐Dioxolanyl‐substituted 1,2‐oxazines, such as syn‐1 and anti‐1, rearrange under Lewis acidic conditions to provide bicyclic products 2–5. Subsequent reductive transformations afforded enantiopure 3‐aminopyran derivatives such as 7 and 9 or their protected diastereomers 16 and 18, which can be regarded as carbohydrate mimetics. An alternative sequence of transformations including selective oxidation

  1,3-二氧戊环基取代的1,2-恶嗪，如顺式- 1和抗- 1，重新排列的路易斯酸性条件下，以提供产品的双环2 - 5。随后的还原转化提供了对映体纯的3-氨基吡喃衍生物，例如7和9或其受保护的非对映异构体16和18，可以将其视为碳水化合物模拟物。替代的转化顺序包括21和24中伯羟基的选择性氧化产生了两个具有碳水化合物样主链（糖氨基酸）的受保护的β-氨基酸衍生物。用二碘化sa处理双环酯23会裂解NO键，并以优异的收率得到不同寻常的β-内酰胺27。另外，可以通过几个步骤有效地制备γ-氨基酸衍生物29。相当简单的转化产生了叠氮化物32和35或炔烃30，它们是通过碘化铜催化的环加成反应构建寡糖模拟物如34的合适底物。通过本报告，我们证明了对映纯重排产物2 – 5 是多种多官能吡喃衍生物的受保护前体，具有很大的化学生物学潜力。