α-(di-t-butylphosphino)-α'-(diphenylphosphino)-o-xylene | 850308-65-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-(di-t-butylphosphino)-α'-(diphenylphosphino)-o-xylene
• 英文别名: α-(di-tert-butylphosphino)-α'-(diphenylphosphino)xylene；α-(di-tert-butylphosphino)-α'-(diphenylphosphino)-o-xylene；1-(di-tert-butylphosphinomethyl)-2-(diphenylphosphinomethyl)benzene；Ditert-butyl-[[2-(diphenylphosphanylmethyl)phenyl]methyl]phosphane；ditert-butyl-[[2-(diphenylphosphanylmethyl)phenyl]methyl]phosphane
• CAS: 850308-65-5
• 化学式: C₂₈H₃₆P₂
• 分子量: 434.541
• InChiKey: QJDSTDZCNSLHNR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  526.9±43.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-(di-t-butylphosphino)-α'-(diphenylphosphino)-o-xylene 在 potassium selenocyanate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 di-tert-butyl(2-((diphenylphosphoroselenoyl)methyl)benzyl)phosphine selenide
  参考文献：
  名称：

  杂二膦基o- C 6 H 4（CH 2 P t Bu 2）（CH 2 PPh 2）的钯配合物是乙烯的加氢甲氧基羰基化反应的高选择性和强固催化剂

  摘要：

  报道了二膦基o- C 6 H 4（CH 2 P t Bu 2）（CH 2 PPh 2）（L 3）的配位化学和乙烯加氢甲氧基羰基化催化反应，并将结果与​​对称的二膦基o-的类似化学反应进行了比较。 ç 6 ħ 4（CH 2 P吨卜2）2（大号1）和邻- C ^ 6 ħ 4（CH 2 PPH2）2（L 2）。报道了在商业催化条件下钯催化的乙烯加氢甲氧基羰基化的研究。使用所获得的结果大号1 - 3作为支持配体表明，来源于催化剂大号3和大号1具有用于丙酸甲酯（MEP）相似的活性和选择性。另外，Pd- L 3催化剂具有比Pd- L 1催化剂更长的寿命。用L 3处理适当的[Pt（X）（Y）（cod）]得到[PtCl 2（L 3）]（3），[Pt（CH 3）2（L 3）]（6）和[PtCl（CH 3）（L 3）]（9）。在平衡时，络合物9是几何异构体9a（具有CH 3转化为t Bu 2 P）和9b（具有Cl转化为t

  DOI：

  10.1021/om100049n
• 作为产物：
  描述：

  α-(di-t-butylphosphino)-α'-(diphenylphosphino)-o-xylene-diborane 在 吗啉 作用下， 反应 1.0h， 以82%的产率得到α-(di-t-butylphosphino)-α'-(diphenylphosphino)-o-xylene
  参考文献：
  名称：

  合成的和新颖的特性ö基于二甲苯- P，ê配体†

  摘要：

  一系列新型杂配体，类型为o -C 6 H 4（CH 2 PBu t 2）（CH 2 E）（E = P（C 6 F 5）2，SBu t，SPh，S（O）Bu t，NR 2，SiPh 2 H）从共同的底物o -C 6 H 4 {CH 2 PBu t 2（BH 3）}（CH 2）分两步或三步合成Cl）。初始步骤包括用适当的亲核试剂处理底物，或从o -C 6 H 4 {CH 2 PBu t 2（BH 3）}（CH 2 Cl）制备格氏试剂，并与适当的亲电子试剂反应。在大多数情况下，这种通用策略可生产出空气稳定的晶体配体前体。取决于第二官能团的性质，通过三种方法之一实现了膦的脱保护。已知配体o -C 6 H 4（CH 2 PBu t 2）（CH 2 PPh 2）也被提出。

  DOI：

  10.1039/c3ob42244e

文献信息

• [EN] PROCESS FOR THE CARBONYLATION OF ETHYLENICALLY UNSATURATED COMPOUNDS, NOVEL CARBONYLATION LIGANDS AND CATALYST SYSTEMS INCORPORATING SUCH LIGANDS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE CARBONYLATION DE COMPOSÉS À INSATURATION ÉTHYLÉNIQUE, NOUVEAUX LIGANDS DE CARBONYLATION, ET SYSTÈMES CATALYSEURS COMPRENANT CES LIGANDS
  申请人：LUCITE INT UK LTD

  公开号：WO2010001174A1

  公开（公告）日：2010-01-07

  A novel bidentate catalytic ligand of general formula (I) is described. R represents a hydrocarbyl aromatic structure having at least one aromatic ring to which Q 1 and Q 2 are each linked, via the respective linking group, if present, on available adjacent atoms of the at least one aromatic ring. The groups X 3 and X 4 represent radicals joined via tertiary carbon atoms to the respective atom Q 1 and the groups X 1 and X 2 represent radicals joined via primary, or substituted aromatic ring carbon atom(s) to the respective atom Q 2. A and B represent an optional lower alkylene linking group. Q 1 and Q 2 each represent phosphorus, arsenic or antimony. A process for the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds comprising reacting the compound with carbon monoxide in the presence of a source of hydroxyl groups, optionally, a source of anions and catalyst system obtainable by combining a metal of Group 8, 9 or 10 or a compound thereof and the bidentate ligand of general formula (I) is also described.

  描述了一种一般式(I)的新型双齿催化配体。其中，R代表至少具有一个芳香环的烃基芳香结构，其中Q1和Q2分别通过至少一个芳香环上可用的相邻原子的相应连接基（如果存在）连接。基团X3和X4代表通过第三级碳原子连接到相应原子Q1的基团，基团X1和X2代表通过主要或取代的芳香环碳原子连接到相应原子Q2的基团。A和B代表可选的较低烷基连接基。Q1和Q2分别代表磷、砷或锑。还描述了一种用于乙烯基不饱和化合物的羰基化的方法，包括将该化合物与一氧化碳在羟基源的存在下反应，可选地，与阴离子源和由结合第8、9或10族金属或其化合物以及一般式(I)的双齿配体的催化系统获得的催化剂。
• PROCESS FOR THE CARBONYLATION OF ETHYLENICALLY UNSATURATED COMPOUNDS, NOVEL CARBONYLATION LIGANDS AND CATALYST SYSTEMS INCORPORATING SUCH LIGANDS
  申请人：Eastham Graham Ronald

  公开号：US20110137059A1

  公开（公告）日：2011-06-09

  A novel bidentate catalytic ligand of general formula (I) is described. R represents a hydrocarbyl aromatic structure having at least one aromatic ring to which Q 1 and Q 2 are each linked, via the respective linking group, if present, on available adjacent atoms of the at least one aromatic ring. The groups X 3 and X 4 represent radicals joined via tertiary carbon atoms to the respective atom Q 1 and the groups X 1 and X 2 represent radicals joined via primary, or substituted aromatic ring carbon atom(s) to the respective atom Q 2 . A and B represent an optional lower alkylene linking group. Q 1 and Q 2 each represent phosphorus, arsenic or antimony. A process for the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds comprising reacting the compound with carbon monoxide in the presence of a source of hydroxyl groups, optionally, a source of anions and catalyst system obtainable by combining a metal of Group 8, 9 or 10 or a compound thereof and the bidentate ligand of general formula (I) is also described.

  本文介绍了一种一般式为（I）的新型双齿配体。其中，R代表一个含有至少一个芳香环的烃基芳香结构，Q1和Q2分别通过相应的连接基与至少一个芳香环上的可用相邻原子相连。X3和X4表示通过相应的三级碳原子与相应的Q1原子相连的基团，而X1和X2表示通过主要或取代的芳香环碳原子与相应的Q2原子相连的基团。A和B代表可选的低级别亚烷基连接基。Q1和Q2分别代表磷、砷或锑。本文还介绍了一种用于酰化乙烯类不饱和化合物的方法，包括将该化合物与一氧化碳在羟基源的存在下反应，可选地，在阴离子源和由第8、9或10组金属或其化合物和一般式（I）的双齿配体组成的催化剂体系的存在下进行反应。
• US8816113B2
  申请人：——

  公开号：US8816113B2

  公开（公告）日：2014-08-26
• Palladium Complexes of the Heterodiphosphine <i>o-</i>C₆H₄(CH₂P^tBu₂)(CH₂PPh₂) Are Highly Selective and Robust Catalysts for the Hydromethoxycarbonylation of Ethene
  作者：Tamara Fanjul、Graham Eastham、Natalie Fey、Alex Hamilton、A. Guy Orpen、Paul G. Pringle、Mark Waugh

  DOI：10.1021/om100049n

  日期：2010.5.24

  [Pt(X)(Y)(cod)] with L3 gave [PtCl2(L3)] (3), [Pt(CH3)2(L3)] (6), and [PtCl(CH3)(L3)] (9). At equilibrium, complex 9 is a 90:1 mixture of geometric isomers 9a (with CH3 trans to the tBu2P) and 9b (with Cl trans to the tBu2P). The fluxionality of complex 3, detected by 1H NMR, is interpreted in terms of the conformation of the seven-membered chelate. The complexes [Pt(CH3)(PMe3)(L3)]Cl (10b) and [PtH(PPh3)(L3)]Cl

  报道了二膦基o- C 6 H 4（CH 2 P t Bu 2）（CH 2 PPh 2）（L 3）的配位化学和乙烯加氢甲氧基羰基化催化反应，并将结果与​​对称的二膦基o-的类似化学反应进行了比较。 ç 6 ħ 4（CH 2 P吨卜2）2（大号1）和邻- C ^ 6 ħ 4（CH 2 PPH2）2（L 2）。报道了在商业催化条件下钯催化的乙烯加氢甲氧基羰基化的研究。使用所获得的结果大号1 - 3作为支持配体表明，来源于催化剂大号3和大号1具有用于丙酸甲酯（MEP）相似的活性和选择性。另外，Pd- L 3催化剂具有比Pd- L 1催化剂更长的寿命。用L 3处理适当的[Pt（X）（Y）（cod）]得到[PtCl 2（L 3）]（3），[Pt（CH 3）2（L 3）]（6）和[PtCl（CH 3）（L 3）]（9）。在平衡时，络合物9是几何异构体9a（具有CH 3转化为t Bu 2 P）和9b（具有Cl转化为t
• Synthesis and characterisation of novel o-xylene-based P,E ligands
  作者：Kathryn M. Allan、John L. Spencer

  DOI：10.1039/c3ob42244e

  日期：——

  substrate with the appropriate nucleophilic reagent, or preparation of a Grignard reagent from o-C6H4CH2PBut2(BH3)}(CH2Cl) and reaction with the appropriate electrophile. In most cases, this versatile strategy produced air-stable crystalline ligand precursors. Phosphine deprotection was achieved via one of three methods, dependent upon the properties of the second functional group. An alternative synthesis

  一系列新型杂配体，类型为o -C 6 H 4（CH 2 PBu t 2）（CH 2 E）（E = P（C 6 F 5）2，SBu t，SPh，S（O）Bu t，NR 2，SiPh 2 H）从共同的底物o -C 6 H 4 CH 2 PBu t 2（BH 3）}（CH 2）分两步或三步合成Cl）。初始步骤包括用适当的亲核试剂处理底物，或从o -C 6 H 4 CH 2 PBu t 2（BH 3）}（CH 2 Cl）制备格氏试剂，并与适当的亲电子试剂反应。在大多数情况下，这种通用策略可生产出空气稳定的晶体配体前体。取决于第二官能团的性质，通过三种方法之一实现了膦的脱保护。已知配体o -C 6 H 4（CH 2 PBu t 2）（CH 2 PPh 2）也被提出。