N-(4-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-ynyl)-N-(2-cyclopropylideneethyl)-4-methylbenzenesulfonamide | 1262899-39-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-ynyl)-N-(2-cyclopropylideneethyl)-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: N-[4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybut-2-ynyl]-N-(2-cyclopropylideneethyl)-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 1262899-39-7
• 化学式: C₂₂H₃₃NO₃SSi
• 分子量: 419.66
• InChiKey: WZRQITQICVBRPL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.73
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-ynyl)-N-(2-cyclopropylideneethyl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 [RhCl{(pCF₃Ph)3P}3] 、 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 ethyl (3aR,4S,6aS)-6-methylene-8-tosyl-1,3,3a,4,5,6,6a,7,8,9-decahydrofuro[3',4':3,4]cyclohepta[1,2-c]pyrrole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的亚烷基环丙烷，炔烃和烯烃之间的分子内[3 + 2 + 2]环加成反应

  摘要：

  报道了Rh催化的分子内[3 + 2 + 2]环加成反应。环加成反应可从现成的二烯炔前体中获得2型5,7,5稠合的合成相关三环系统。转化以中等或良好的产率，高非对映选择性和总化学选择性进行。

  DOI：

  10.1002/chem.201402473
• 作为产物：
  描述：

  1-tosyloxy-1-vinylcyclopropane 、 在 sodium hydride 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 以84 %的产率得到N-(4-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-ynyl)-N-(2-cyclopropylideneethyl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  钴 (I) 催化的亚烷基环丙烷、炔烃和烯烃之间的 (3 + 2 + 2) 环加成

  摘要：

  配备有双膦配体的钴(I)催化剂可用于促进1型亚乙烯基环丙烷的形式(3+2+2)分子内环加成。该方法以良好的收率和完全的非对映选择性和化学选择性提供了合成上有吸引力的 5,7,5-稠合三环系统。有趣的是，它的范围与之前报道的基于贵金属催化剂（特别是铑和钯）的环化的范围不同。值得注意的是，密度泛函理论计算证实该反应机理也不同于这些其他催化剂所提出的机理。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03511

文献信息

• Nickel-Catalyzed [3+2+2] Cycloadditions between Alkynylidenecyclopropanes and Activated Alkenes
  作者：Lucía Saya、Gaurav Bhargava、Miguel A. Navarro、Moises Gulías、Fernando López、Israel Fernández、Luis Castedo、José L. Mascareñas

  DOI：10.1002/anie.201004438

  日期：2010.12.17

  Now with nickel: [3C+2C+2C] cycloadditions involving non‐activated alkylidenecyclopropanes provide a practical entry to a variety of interesting 6,7‐fused bicyclic systems (see scheme; cod=1,5‐cyclooctadiene). DFT calculations, combined with experimental data, suggest that the catalytic cycle involves the initial formation of 1‐alkylidenenickelacyclobutane intermediates, such as 1.

  现在有了镍：涉及未活化的亚烷基亚环丙烷的[3C + 2C + 2C]环加成反应为各种有趣的6,7-稠合双环系统提供了实用入口（参见方案； cod = 1,5-环辛二烯）。DFT计算与实验数据相结合，表明催化循环涉及1-亚烷基镍-弹性环丁烷中间体的初步形成，例如1。
• Co‐Catalyzed Asymmetric Intramolecular [3+2] Cycloaddition of Yne‐Alkylidenecyclopropanes and its Reaction Mechanism
  作者：Xiong Xiao、Zhi‐Xiang Yu

  DOI：10.1002/chem.202100426

  日期：2021.4.26

  new transition metal‐catalyzed asymmetric cycloadditions for the synthesis of five‐membered carbocycles (FMCs) is a research frontier in reaction development due to the ubiquitous presence of chiral FMCs in various functional molecules. Reported here is our discovery of a highly enantioselective intramolecular [3+2] cycloaddition of yne‐alkylidenecyclopropanes (yne‐ACPs) to bicyclo[3.3.0]octadiene and

  由于各种功能分子中普遍存在手性FMC，因此开发用于合成五元碳环（FMC）的新型过渡金属催化的不对称环加成化合物是反应发展的研究前沿。我们在这里报道的发现是使用便宜的Co催化剂，将炔-亚烷基环丙烷（yne-ACP）高度对映选择性的[3 + 2]环内加成成双环[3.3.0]辛二烯和双环[4.3.0]壬二烯分子，并且可以通过商业途径获得手性配体（小号）-Xyl-BINAP。该反应避免了使用贵重的Pd和Rh催化剂，这通常是与ACP进行[3 + 2]反应的选择。本反应中的对映体过量可高达92％。实验表明阳离子钴（I）是催化物种。DFT计算表明，此[3 + 2]反应始于炔烃和ACP的氧化环金属化，然后是环丙基（CP）基团的开环和还原消除，从而形成环加合物。该机制不同于以前的ACP的[3 + 2]反应，后者通常是从CP裂解而不是氧化环化开始的。