pent-3-yn-1-yltriphenylphosphonium iodide | 1239709-09-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: pent-3-yn-1-yltriphenylphosphonium iodide
• CAS: 1239709-09-1
• 化学式: C₂₃H₂₂P*I
• 分子量: 456.306
• InChiKey: PFYQOMNNDZRQJD-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrahydro-2H-2-pyranol 、 pent-3-yn-1-yltriphenylphosphonium iodide 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 以45%的产率得到(Z)-5-decen-8-ynol
  参考文献：
  名称：

  基于催化和无保护基团的海洋 Oxylipins 杂化内酯和 Ecklonialactones A、B 和 C 的全合成

  摘要：

  开发了海洋 oxylipins 杂化内酯 (1) 和 ecklonialactone 家族的三个成员 (2-4) 的简洁且无保护基团的全合成。它们以最长的线性序列分别以 14 或 13 个步骤以光学纯形式传递这些目标；其中五个步骤是金属催化的，另外四个步骤是金属介导的。通往 1 或 2-4 的路线与常见的结构单元 22 不同，后者可通过 7 个步骤从 2[5H] 呋喃酮通过由香芹酮衍生的二烯控制的铑催化的不对称 1,4-加成反应获得配体35和由钌茚叉配合物17催化的闭环烯烃复分解（RCM）作为关键操作。或者，可以通过非对映选择性三组分偶联过程从糠醛中分 10 个步骤制备 22。将 22 进一步细化为具有七个连续手性中心的结构最复杂的目标杂化内酯是基于一系列环丙烷化，然后是钒催化的环氧化，两者都由 C15 上的相同游离羟基引导。大环支架通过闭环炔烃复分解反应（RCAM）与头基成环。为了响应目标

  DOI：

  10.1021/ja204027a
• 作为产物：
  描述：

  3-戊炔-1-醇 在 咪唑 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 pent-3-yn-1-yltriphenylphosphonium iodide
  参考文献：
  名称：

  基于催化和无保护基团的海洋 Oxylipins 杂化内酯和 Ecklonialactones A、B 和 C 的全合成

  摘要：

  开发了海洋 oxylipins 杂化内酯 (1) 和 ecklonialactone 家族的三个成员 (2-4) 的简洁且无保护基团的全合成。它们以最长的线性序列分别以 14 或 13 个步骤以光学纯形式传递这些目标；其中五个步骤是金属催化的，另外四个步骤是金属介导的。通往 1 或 2-4 的路线与常见的结构单元 22 不同，后者可通过 7 个步骤从 2[5H] 呋喃酮通过由香芹酮衍生的二烯控制的铑催化的不对称 1,4-加成反应获得配体35和由钌茚叉配合物17催化的闭环烯烃复分解（RCM）作为关键操作。或者，可以通过非对映选择性三组分偶联过程从糠醛中分 10 个步骤制备 22。将 22 进一步细化为具有七个连续手性中心的结构最复杂的目标杂化内酯是基于一系列环丙烷化，然后是钒催化的环氧化，两者都由 C15 上的相同游离羟基引导。大环支架通过闭环炔烃复分解反应（RCAM）与头基成环。为了响应目标

  DOI：

  10.1021/ja204027a

文献信息

• Catalytic Asymmetric Total Synthesis of Macrocyclic Marine Natural Product (–)‐Haliclonin A ^†
  作者：Shi‐Peng Luo、Xiong‐Zhi Huang、Lian‐Dong Guo、Pei‐Qiang Huang

  DOI：10.1002/cjoc.202000291

  日期：2020.12

  enantioselective catalytic asymmetric conjugate addition to forge the challenging all‐carbon quaternary stereogenic center that was used to induce the formations of all other chiral centers of the molecule; and (3) as a C1N1 building block to form the 3‐azabicyclo[3.3.1]nonane framework. The realization of this strategy relied on the development of a novel organocatalytic asymmetric conjugate addition of nitromethane

  我们描述了总合成盐素A的全部细节，该盐是一种大环天然产物，被建议源自常见的生物合成中间体，即苦味素A。合成路线的核心是战略性地使用硝基甲烷进行多种用途：（1）作为一种合成油氨基甲基的替代物；（2）作为高度对映选择性催化不对称共轭物的理想亲核试剂，以锻造具有挑战性的全碳四元立体异构中心，该中心被用来诱导分子的所有其他手性中心的形成；和（3）作为C 1 N 1构建单元以形成3-氮杂双环[3.3.1]壬烷框架。该策略的实现依赖于新的有机催化不对称的硝基甲烷共轭加成反应，将硝基甲烷添加到3-烯基环己二-2-烯酮中，以及第一个由Pd促进的硫代氨基甲酸酯部分分子内偶联到电子缺陷的烯（烯酮）上。形成3-氮杂双环[3,3,1]壬烷核。该合成还具有烯酮与醛的SmI 2介导的分子间还原偶联，闭环的烯烃和炔烃复分解反应以构建两个氮杂大环，以及烯醇史无前例的直接转化为烯酮。
• Protecting-Group-Free and Catalysis-Based Total Synthesis of the Ecklonialactones
  作者：Volker Hickmann、Manuel Alcarazo、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/ja104796a

  日期：2010.8.18

  diene ligand 21. Other key steps involve a ring-closing olefin metathesis effected by the ruthenium indenylidene complex 22 for the formation of the five-membered carbocycle, a vanadium-catalyzed, hydroxy-directed epoxidation, and a ring-closing alkyne metathesis (RCAM) to forge the macrocyclic ring. Because of the unusually high propensity of the oxirane of the ecklonialactones for ring-opening, this transformation

  描述了光学纯 ecklonialactones A (1) 和 B (2) 的简洁且无保护基团的全合成。从各种褐藻中分离出这些 oxylipins 的成功途径包括五个过渡金属催化的转化，最长的线性序列为 13 步。第一个手性中心是通过铑催化的硼酸烯基与商业丁烯内酯 11 的 1,4-加成反应来确定的，该反应由 Carreira 的香芹酮衍生的二烯配体 21 控制。其他关键步骤包括由以下物质影响的闭环烯烃复分解用于形成五元碳环的钌茚叉配合物 22、钒催化的羟基导向环氧化和闭环炔复分解 (RCAM) 以形成大环。由于 ecklonialactones 的环氧乙烷具有异常高的开环倾向，这种转化最好用 [(Ph(3)SiO)(3)Mo[triple bond]CPh].OEt(2) (34) 作为该催化剂是新一代高耐受性但非常有效的钼亚烷基配合物的代表。34 中的辅助三苯基硅烷醇配体缓和了钼中心的
• Identification and Synthesis of Macrolide Pheromones of the Grain Beetle<i>Oryzaephilus Surinamensis</i>and the Frog<i>Spinomantis Aglavei</i>
  作者：Susann Hötling、Birte Haberlag、Matthias Tamm、Jana Collatz、Patrick Mack、Johannes L. M. Steidle、Miguel Vences、Stefan Schulz

  DOI：10.1002/chem.201304414

  日期：2014.3.10

  identified as the new natural product (5Z,8Z,12R)‐tetradeca‐5,8‐dien‐12‐olide, cucujolide X (8). Furthermore, the route also allowed the synthesis of cucujolide V in good yield. The natural products were identified by the synthesis of enantiomerically pure or enriched material and gas chromatography on chiral phases. The new macrolide (R)‐8 proved to be biologically active, attracting female O. surinamensis

  大环内酯类内酯，即衍生自不饱和脂肪酸的cucujolides，是瓜类甲虫的聚集信息素。三十年前，Oehlschlarger等。表明，（3 Ž，6 Ž） -十二-3,6-二烯-11-内酯（4）和相应的12内酯（7）吸引锯齿状晶甲虫锯谷盗，而（5 Ž，8 Z， 13 [R）-tetradeca -5,8-二烯-13-内酯（5）协同增加的响应。这种甲虫的蛀屑是其寄生的吸引力Cephalonomia跗，有可能用于害虫防治。甲GC /吸引力虫粪的MS分析显示存在5，具有未知异构体一起。Cucujolide五获得暂定还确定在股骨腺体，信息素释放的结构，的马达加斯加mantelline青蛙Spinomantis aglavei。因此，开发了一种新的合成双不饱和大环内酯类化合物的方法，该化合物允许侧链的柔性连接。一种直接的方法来获得ž 配置大环内酯类包括闭环复分解炔（RCAM），接着林德拉催化氢化。这种方
• Organocatalytic, Asymmetric Total Synthesis of (−)-Haliclonin A
  作者：Lian-Dong Guo、Xiong-Zhi Huang、Shi-Peng Luo、Wen-Sen Cao、Yuan-Ping Ruan、Jian-Liang Ye、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1002/anie.201512005

  日期：2016.3.14

  The first total synthesis of the alkaloid (−)‐haliclonin A is reported. The asymmetric synthesis relied on a novel organocatalytic asymmetric conjugate addition of nitromethane with 3‐alkenyl cyclohex‐2‐enone to set the stereochemistry of the all‐carbon quaternary stereogenic center. The synthesis also features a Pd‐promoted cyclization to form the 3‐azabicyclo[3,3,1]nonane core, a SmI2‐mediated intermolecular

  报道了生物碱（-）-haliclonin A的第一个全合成。不对称合成依赖于硝基甲烷与3-烯基环己二-2-烯酮的新型有机催化不对称共轭加成，从而确定了全碳四元立体中心的立体化学。该合成还具有Pd促进的环化作用，形成3-氮杂双环[3,3,1]壬烷核，SmI 2介导的烯酮与醛的分子间还原偶联，形成必要的仲手性醇，闭环烯烃和炔烃的复分解反应可构建两个氮杂-大环系统，并将烯醇史无前例地直接转化为烯酮。
• Identification of a Grain Beetle Macrolide Pheromone and Its Synthesis by Ring-Closing Metathesis Using a Terminal Alkyne
  作者：Susann Hötling、Celine Bittner、Matthias Tamm、Sonja Dähn、Jana Collatz、Johannes L. M. Steidle、Stefan Schulz

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02461

  日期：2015.10.16

  A major C18-macrolide was found during analysis of the frass of the storage beetle Oryzaephilus surinamensis to be (9Z,12Z,15R)-octadeca-9,12-dien-15-olide (10, cucujolide XI). The synthesis used ring-closing alkyne metathesis as a key step. The highly active 2,4,6-trimethylbenzylidyne molybdenum complex [MesCMoOC(CF3)2Me}3] (12) allowed the use of a terminal alkyne and afforded the product in excellent

  分析储藏甲虫Orinzaephilus surinamensis的茎时，发现主要的C 18-大环内酯为（9 Z，12 Z，15 R）-octadeca-9,12-dien-15-内酰胺（10，cucujolide XI）。该合成使用闭环炔烃复分解作为关键步骤。高活性的2,4,6-三甲基亚苄基钼络合物[MesCMo OC（CF 3）2 Me} 3 ]（12）允许使用末端炔，并以优异的产率提供了产物。生物测定法证明了R-对映体10的活性在甲虫的聚集中。Cucujolide XI是第一个在ω-4位置被氧化的大环内酯信息素。