| 94940-50-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• CAS: 94940-50-8；101541-19-9；101541-20-2
• 化学式: C₁₂H₂₇NO₄Si₂
• 分子量: 305.522
• InChiKey: PQIDKGARJADIDV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.11
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  64.63
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2'-亚氨基二丙腈 在 盐酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Gas Chromatography–Mass Spectrometry of Trimethylsilylated Imino Derivatives of Alanine

  摘要：

  研究了七种丙氨酸的亚氨基衍生物与N,O-bis(trimethylsilyl)trifluoroacetamide在乙腈中的三甲基硅烷化反应。这些亚氨基衍生物包括：2,2′-亚氨基双丙腈（1）、2,2′-亚氨基双丙酰胺（2）、2,2′-亚氨基双丙酸（3）、2-(1-氰乙基氨基)丙酰胺（4）、2-(1-氰乙基氨基)丙酸（5）、2-(1-氨甲酰乙基氨基)丙酸（6）和3,5-二甲基-2,6-多氟唑烷二酮（7）。通过气相色谱-质谱法识别反应产物。在当前反应条件下（100 °C，30分钟），羧基和氨甲酰基的氢原子以及内酰胺氢原子都易于被三甲基硅基（TMS）取代，但由于N-取代基的 steric hindrance，亚氨基氢原子没有被取代。对于氨甲酰基，仅取代了一个氢原子。因此，1未被三甲基硅烷化。此外，对于4未获得明确的三甲基硅烷化产物。通过70 eV的电子轰击，2、3和5-7产生了相对简单的谱图，显示出分子离子（M+）和M -15（失去CH3）峰，这是TMS衍生物的特征。对于2、3、5和6，碎片离子M -117（失去COOTMS）或M -116（失去CONHTMS）非常显著。还注意到其他重要离子如m/z 70的存在。还描述了一些亚氨基衍生物的制备和性质。

  DOI：

  10.1246/bcsj.58.1903

文献信息

• Gas Chromatography–Mass Spectrometry of Trimethylsilyl Derivatives of Some Iminodicarboxylic Acids
  作者：Katsuhiro Kawashiro、Shiro Morimoto、Hideyuki Yoshida

  DOI：10.1246/bcsj.57.2871

  日期：1984.10

  Trimethylsilylation of eight iminodicarboxylic acids (IDCAs) with N,O-bis(trimethylsilyl)trifluoroacetamide (BSTFA) or N,O-bis(trimethylsilyl)acetamide was studied under various reaction conditions. The IDCAs include iminodiacetic acid (1), 2- and 3-(carboxymethylamino)propionic acids (2 and 3), 2,2′-, 2,3′-, and 3,3′-iminodipropionic acids (4–6), N-methyliminodiacetic acid (7), and nitrilotriacetic acid (8). For 1–6, both bis- and tris(trimethylsilyl) (TMS) derivatives were formed under usual silylating conditions, although the proportion of amounts of the two derivatives varied depending on reaction conditions. This double derivatization was due to the steric hindrance of N-substituent group. However, under mild silylating conditions (BSTFA alone, 120 °C, 30 min), 1–6 yielded only the di-TMS derivatives. Upon electron impact at 20 eV, both the di- and tri-TMS derivatives showed simple spectra with a molecular (M+) ion and M −15 (loss of CH3). The α,α′-IDCAs (1, 2, 4, 7, and 8) are characterized by fragments M −43 (loss of CH3 and CO) and M −117 (loss of COOTMS) (base peak). On the other hand, the β,β′-IDCA (6) is characterized by fragments M −57 (loss of CH3, CH2, and CO) and prominent M −131 (loss of CH2COOTMS). The α,β′-IDCAs (3 and 5) exhibit both the fragments characteristic of α,α′- and β,β′-IDCAs, M −43, M −57, M −117, and M −131. However, base beaks are usually the fragment M −117 and not M −131.

  在不同的反应条件下，研究了八种亚氨基二羧酸（IDCA）与 N,O-双（三甲基硅基）三氟乙酰胺（BSTFA）或 N,O-双（三甲基硅基）乙酰胺的三甲基硅烷化反应。IDCA 包括亚氨基二醋酸（1）、2-和 3-(羧甲基氨基)丙酸（2 和 3）、2,2′-、2,3′- 和 3,3′- 亚氨基二丙酸（4-6）、N-甲基亚氨基二醋酸（7）和硝基三醋酸（8）。对于 1-6，在通常的硅烷化条件下会形成双（三甲基硅基）和三（三甲基硅基）（TMS）衍生物，但这两种衍生物的数量比例因反应条件而异。这种双重衍生化是由于 N 取代基团的立体阻碍作用。然而，在温和的硅烷化条件下（仅 BSTFA，120 °C，30 分钟），1-6 只产生二-TMS 衍生物。在 20 eV 的电子撞击下，二-TMS 和三-TMS 衍生物都显示出分子（M+）离子和 M -15（失去 CH3）的简单光谱。α,α′-IDCA（1、2、4、7 和 8）的特征为碎片 M -43（失去 CH3 和 CO）和 M -117（失去 COOTMS）（基峰）。另一方面，β,β′-IDCA（6）的特征是 M -57 片段（CH3、CH2 和 CO 的损失）和突出的 M -131 片段（CH2COOTMS 的损失）。α,β′-IDCA（3 和 5）同时表现出 α,α′- 和 β,β′-IDCA 的特征片段 M -43、M -57、M -117 和 M -131。然而，基喙通常是碎片 M -117 而不是 M -131。
• Gas Chromatography–Mass Spectrometry of Trimethylsilylated Imino Derivatives of Alanine
  作者：Katsuhiro Kawashiro、Shiro Morimoto、Hideyuki Yoshida

  DOI：10.1246/bcsj.58.1903

  日期：1985.7

  Trimethylsilylation of seven imino derivatives of alanine with N,O-bis(trimethylsilyl)trifluoroacetamide in acetonitrile was studied. The imino derivatives include 2,2′-iminodipropionitrile (1), 2,2′-iminodipropionamide (2), 2,2′-iminodipropionic acid (3), 2-(1-cyanoethylamino)propionamide (4), 2-(1-cyanoethylamino)propionic acid (5), 2-(1-carbamoylethylamino)propionic acid (6), and 3,5-dimethyl-2,6-piperazinedione (7). The reaction products were identified by gas chromatography–mass spectrometry. Under the present reaction conditions (at 100 °C for 30 min), hydrogen atoms of carboxyl and carbamoyl groups and an imide hydrogen were readily replaced by the trimethylsilyl (TMS) group, but imino hydrogens were not replaced because of the steric hindrance of N-substituent group. For the carbamoyl group, only one hydrogen was replaced. Consequently, 1 was not trimethylsilylated. Furthermore, no definite trimethylsilylation products were obtained for 4. Upon electron impact at 70 eV, 2, 3, and 5–7 gave rather simple spectra with molecular (M+) and M −15 (loss of CH3) ions characteristic of TMS derivatives. A fragment, M −117 (loss of COOTMS) or M −116 (loss of CONHTMS), was very prominent for 2, 3, 5, and 6. Other important ions such as m/z 70 were noted. Preparations and properties of some of the imino derivatives are also described.

  研究了七种丙氨酸的亚氨基衍生物与N,O-bis(trimethylsilyl)trifluoroacetamide在乙腈中的三甲基硅烷化反应。这些亚氨基衍生物包括：2,2′-亚氨基双丙腈（1）、2,2′-亚氨基双丙酰胺（2）、2,2′-亚氨基双丙酸（3）、2-(1-氰乙基氨基)丙酰胺（4）、2-(1-氰乙基氨基)丙酸（5）、2-(1-氨甲酰乙基氨基)丙酸（6）和3,5-二甲基-2,6-多氟唑烷二酮（7）。通过气相色谱-质谱法识别反应产物。在当前反应条件下（100 °C，30分钟），羧基和氨甲酰基的氢原子以及内酰胺氢原子都易于被三甲基硅基（TMS）取代，但由于N-取代基的 steric hindrance，亚氨基氢原子没有被取代。对于氨甲酰基，仅取代了一个氢原子。因此，1未被三甲基硅烷化。此外，对于4未获得明确的三甲基硅烷化产物。通过70 eV的电子轰击，2、3和5-7产生了相对简单的谱图，显示出分子离子（M+）和M -15（失去CH3）峰，这是TMS衍生物的特征。对于2、3、5和6，碎片离子M -117（失去COOTMS）或M -116（失去CONHTMS）非常显著。还注意到其他重要离子如m/z 70的存在。还描述了一些亚氨基衍生物的制备和性质。