2-(tert-butylsulfonyl)(p-toluenesulfonyliminoiodo)benzene | 242461-31-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(tert-butylsulfonyl)(p-toluenesulfonyliminoiodo)benzene
• 英文别名: [N-(p-toluenesulfonyl)imino](2-tert-butylsulfonyl)phenyliodinane；N-[(2-tert-butylsulfonylphenyl)-lambda3-iodanylidene]-4-methylbenzenesulfonamide；N-[(2-tert-butylsulfonylphenyl)-λ3-iodanylidene]-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 242461-31-0
• 化学式: C₁₇H₂₀INO₄S₂
• 分子量: 493.387
• InChiKey: XMHONCDXIHNJOM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  97.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(tert-butylsulfonyl)(p-toluenesulfonyliminoiodo)benzene 、 对三氟甲基苯乙烯 在 Mn(tpfc)EtOAc*EtOAc 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到1-tosyl-2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)aziridine
  参考文献：
  名称：

  与锰 Corrole 催化氮丙啶化的机制：通常假定的高价 Mn(V) 亚胺不是基团转移试剂

  摘要：

  Arl = NTs (Ar = 2-(叔丁基磺酰基)苯和 Ts = 对甲苯磺酰基) 和 (tpfc)Mn (tpfc=5,10,15-tris(pentafluorophenyl)corrole), 1, 提供了高-价(tpfc)MnV=NTs，2，在停流时间尺度上。该反应通过加合物 [(tpfc)MnIII(ArINTs)], 3 进行，形成常数 K3 = (10 +/- 2) x 10(3) L mol-1。随后，3 经历单分子基团转移以在 24.0 摄氏度下得到速率常数 k4 = 0.26 +/- 0.07 s-1 的配合物 2。配合物 (tpfc)Mn 催化 [NTs] 基团从 ArINTs 转移到低催化剂的苯乙烯底物负载且无需过量烯烃。催化氮丙啶化反应在苯中最有效，因为甲苯等溶剂会发生竞争性氢原子转移 (HAT) 反应，导致 H2NT 和氮丙啶产率降低。高价锰亚胺络合物 (tpfc)Mn=NTs

  DOI：

  10.1021/ja0665489
• 作为产物：
  描述：

  1-(tert-butylsulfonyl)-2-iodobenzene 在 氢氧化钾 、 双氧水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 2-(tert-butylsulfonyl)(p-toluenesulfonyliminoiodo)benzene
  参考文献：
  名称：

  A New Class of Iodonium Ylides Engineered as Soluble Primary Oxo and Nitrene Sources

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja991094j

文献信息

• Designed To React: Terminal Copper Nitrenes and Their Application in Catalytic C−H Aminations
  作者：Julian Moegling、Alexander Hoffmann、Fabian Thomas、Nicole Orth、Patricia Liebhäuser、Ulrich Herber、Robert Rampmaier、Julia Stanek、Gerhard Fink、Ivana Ivanović-Burmazović、Sonja Herres-Pawlis

  DOI：10.1002/anie.201713171

  日期：2018.7.16

  Heteroscorpionate ligands of the bis(pyrazolyl)methane family have been applied in the stabilisation of terminal copper tosyl nitrenes. These species are highly active intermediates in the copper‐catalysed direct C−H amination and nitrene transfer. Novel perfluoroalkyl‐pyrazolyl‐ and pyridinyl‐containing ligands were synthesized to coordinate to a reactive copper nitrene centre. Four distinct copper

  双（吡唑基）甲烷家族的异蝎子酸酯配体已被用于稳定铜甲苯磺腈的末端。这些物质是铜催化的直接CHH胺化和腈转移中的高活性中间体。合成了新的含全氟烷基吡唑基和吡啶基的配体，以与反应性的铜氮烯中心配位。通过与SO 2 t反应，在低温下制备了四种不同的甲苯磺酰基铜腈BuPhINTs和铜（I）乙腈络合物。关于膦的亚胺化和苯乙烯的叠氮化，已经阐明了它们的化学计量反应性。通过高度着色物质的UV / Vis光谱研究了铜氮烯的形成和热衰变。此外，还通过冷冻UHR-ESI质谱和DFT计算研究了这些化合物。此外，已经开发了一种温和的催化程序，其中铜亚硝基前体能够实现环己烷和甲苯的CH氨化以及苯乙烯的叠氮化。
• Chiral bis(pyrazolyl)methane copper(I) complexes and their application in nitrene transfer reactions
  作者：Fabian Thomas、Dominik Steden、Alexander Eith、Alexander Hoffmann、Sonja Herres-Pawlis

  DOI：10.1515/znb-2021-0140

  日期：2021.11.25

  In this study, chiral bis(pyrazolyl)methane copper(I) acetonitrile complexes were applied to generate two novel terminal copper tosyl nitrene complexes with the nitrene generating agent SPhINTs in dichloromethane at low temperatures. The syntheses of the chiral bis(pyrazolyl)methane ligands are based on pulegone and camphor, members of the natural chiral pool. The chiral copper(I) acetonitrile complexes

  在这项研究中，手性双（吡唑基）甲烷铜（I）乙腈配合物被用于与氮烯发生剂生成两种新型末端甲苯磺酰基氮烯铜络合物。小号低温下二氯甲烷中的 PhINT。手性双（吡唑基）甲烷配体的合成基于天然手性库的成员胡薄荷酮和樟脑。手性铜 (I) 乙腈配合物在铜氮烯介导的不同苯乙烯衍生物的氮丙啶化反应和各种底物的 C-H 胺化反应中用作催化剂。该反应提供了良好的产率，但在温和条件下对映体过量较低。氮烯种类已通过紫外/可见光和 EPR 光谱以及 ESI 质谱的衰变产物进行了表征。
• A cobalt(<scp>ii</scp>) iminoiodane complex and its scandium adduct: mechanistic promiscuity in hydrogen atom abstraction reactions
  作者：Subrata Kundu、Petko Chernev、Xenia Engelmann、Chan Siu Chung、Holger Dau、Eckhard Bill、Jason England、Wonwoo Nam、Kallol Ray

  DOI：10.1039/c6dt01815g

  日期：——

  remained elusive. Herein, we provide UV-Vis, EPR, NMR, XAS and DFT evidence supporting the formation of a metal–iminoiodane complex 2 and its scandium adduct 2-Sc. 2 and 2-Sc are reactive toward substrates in the hydrogen-atom and nitrene transfer reactions, which confirm their potential as active oxidants in metal-catalyzed oxidative transformations. Oxidation of para-substituted 2,6-di-tert-butylphenols

  除了含氧金属[M n + O]和亚氨基金属[M n + NR]单元之外，过渡金属–碘亚芳烃[M （n -2）+ –O IPh]和金属–亚氨基碘[M （n −2）+ –N （R）IPh]加合物通常被称为可能的“第二氧化剂”，负责羰基和酰亚胺基团的转移反应。尽管最近已经分离和/或通过光谱表征了一些金属-碘杂芳烃加合物，但金属-亚氨基碘烷加合物仍然难以捉摸。在此，我们提供UV-Vis，EPR，NMR，XAS和DFT证据支持金属-亚氨基碘络合物2及其and加合物2-Sc的形成。2个2-Sc和2-Sc在氢原子和腈转移反应中对底物具有反应性，这证实了它们在金属催化的氧化转化中作为活性氧化剂的潜力。氧化对-取代的2,6-二-叔-butylphenols由2和2-Sc合金可由两个耦合和非耦合质子和电子转移机制发生; 确切的机制依赖于的性质对取代。
• Catalytic Functionalization of C–H Bonds of Azulene by Carbene/Nitrene Incorporation
  作者：Javier Carreras、Yanay Popowski、Ana Caballero、Elizabeth Amir、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01731

  日期：2018.9.21

  The selective catalytic functionalization of the C–H bond of azulene upon incorporation of carbene or nitrene units with metal-based catalysts is described. Ethyl diazoacetate or ArI═NTs are employed as carbene or nitrene precursors, respectively. The azulene derivatives are subsequently employed as building blocks toward more complex structures with potential use as biodegradable materials.

  描述了在将卡宾或氮烯单元与金属基催化剂结合后，a烯的CH键选择性催化官能化的过程。重氮乙酸乙酯或ArI═NTs分别用作卡宾或腈的前体。a青衍生物随后被用作朝向更复杂结构的结构单元，并潜在地用作可生物降解的材料。
• A new generation of terminal copper nitrenes and their application in aromatic C–H amination reactions
  作者：Fabian Thomas、Matthias Oster、Florian Schön、Kai C. Göbgen、Benedikt Amarouch、Dominik Steden、Alexander Hoffmann、Sonja Herres-Pawlis

  DOI：10.1039/d1dt00832c

  日期：——

  dichloromethane. We show that the ligand design has a major influence on the catalytic activity and the thermal stability of the copper nitrene complex. Not only the choice of the third N donor, but also the substituent in the 5-position of the pyrazolyl moiety, have an impact on the stability. Furthermore, the novel copper nitrene complexes were used for catalytic aziridination of styrenes and C–H

  氮氧化铜配合物是高反应性物种，被称为铜催化的C–H胺化反应的中间体。在这项研究中，在低温下合成了三种新颖的铜甲苯磺酰氮络合物，并用双（吡唑基）甲烷家族的杂蝎子配体稳定了。铜（I）乙腈络合物与S在二氯甲烷中的PhINTs。我们表明，配体设计对铜氮烯配合物的催化活性和热稳定性有重大影响。不仅第三N供体的选择，而且吡唑基部分5-位的取代基也对稳定性有影响。此外，在温和的反应条件下，新型的铜氮烯络合物还用于苯乙烯的催化叠氮化和芳香族和脂肪族底物的CH胺化反应。甚至具有挑战性的底物（如苯和环己烷）也可以以高收率胺化。使用UV / Vis光谱，低温Evans NMR光谱，密度泛函理论，基于畴的局部对自然轨道偶合簇计算（DLPNO-CCSD（T））和低温UHR质谱对铜亚硝基配合物进行了表征。