3-formylphenyl 4-methylbenzenesulfonate | 80459-46-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-formylphenyl 4-methylbenzenesulfonate
• 英文别名: 3-(tosyloxy)benzaldehyde；(3-formylphenyl) 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 80459-46-7
• 化学式: C₁₄H₁₂O₄S
• mdl: MFCD01366111
• 分子量: 276.313
• InChiKey: BZXNAHUPQGDCMT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  64-66 °C
• 沸点：
  446.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.309±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.071
• 拓扑面积：
  68.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-formylphenyl 4-methylbenzenesulfonate 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 氯化亚砜 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.58h， 生成 3-tosyloxybenzylchloride
  参考文献：
  名称：

  Neodihydrothebaine 和 bractazonine，罂粟的两种二苯并[d,f]azonine 生物碱

  摘要：

  从罂粟中分离出两种新的二苯并[d,f] azonine 生物碱neodihydrothebaine 和bractazonine。讨论了它们可能从蒂巴因生物合成。两种新生物碱的结构均通过合成证明。还制备了异构二苯并[d，f]氮杂化合物。

  DOI：

  10.1016/s0031-9422(00)82630-8
• 作为产物：
  描述：

  在 哌啶 、 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以66 %的产率得到3-formylphenyl 4-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  链花青作为胺催化吡啶环转化为苯环的活化模式

  摘要：

  胺催化剂已成为有机合成中的宝贵工具。亚胺、烯胺和烯胺自由基阳离子物种是胺催化的代表性活化模式。然而，开发新的胺催化激活模式以实现新的合成策略仍然非常令人期待。在此，我们报告链花青作为一种新的胺催化激活模式，能够将吡啶环骨架编辑为苯环。 3-位带有烯基取代基的吡啶的N-芳基化生成相应的N-芳基吡啶鎓。所得吡啶与催化量的哌啶反应，得到链花青中间体。催化生成的链花青通过闭环反应形成苯环，从而释放胺催化剂。因此，起始吡啶中的烯烃部分被并入产物的苯环中。带有各种烯烃部分的吡啶鎓被有效地转化为甲酰基取代的苯衍生物。机理研究支持目前的催化过程是由链花青介导的假设。在该反应体系中，链花青可以被视为一种新的胺催化活化模式。

  DOI：

  10.1039/d2sc06225a

文献信息

• Synthesis of Tetranuclear Palladium(II) Complexes and Their Catalytic Activity for Cross-Coupling Reactions
  作者：Florian Puls、Nils Richter、Olga Kataeva、Hans-Joachim Knölker

  DOI：10.1002/chem.201703926

  日期：2017.12.11

  High catalytic activity by multiple palladium centers: Reaction of substituted diaryl ethers and diarylamines with two equivalents of palladium(II) acetate afforded tetranuclear palladium(II) complexes. These complexes showed excellent catalytic activity for Mizoroki–Heck and Suzuki–Miyaura cross-coupling reactions with high TON and TOF values.

  多个钯中心的高催化活性：取代的二芳基醚和二芳基胺与两当量的乙酸钯（II）反应，得到四核钯（II）配合物。这些配合物对高TON和TOF值的Mizoroki-Heck和Suzuki-Miyaura交叉偶联反应显示出出色的催化活性。
• Ruthenium(0)-Catalyzed C–H Arylation of Aromatic Imines under Neutral Conditions: Access to Biaryl Aldehydes
  作者：Feng Hu、Michal Szostak

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01738

  日期：2016.9.2

  The first ruthenium(0)-catalyzed C–H bond arylation of aromatic imines with arylboronates under neutral conditions is reported. This versatile method provides rapid access to a wide range of biaryl aldehydes that are difficult to assemble using traditional methods with high atom economy. A new hydrogen acceptor for Ru(0) arylation has been identified. This atom-economical strategy has potential for

  据报道，在中性条件下，芳族亚胺与芳基硼酸酯的首次钌（0）催化的C–H键芳基化。这种通用的方法可快速访问各种使用芳烃经济性高的传统方法难以组装的联芳基醛。已经确定了Ru（0）芳基化的新氢受体。这种原子经济的策略具有使用可移动的导向基团在Ru（0）催化的C–H键芳基化中直接应用的潜力。据报道，吲哚通过一个顺序的一锅多CH反应进行合成。
• Preparation of Polyfunctional Arylmagnesium, Arylzinc, and Benzylic Zinc Reagents by Using Magnesium in the Presence of LiCl
  作者：Fabian M. Piller、Albrecht Metzger、Matthias A. Schade、Benjamin A. Haag、Andrei Gavryushin、Paul Knochel

  DOI：10.1002/chem.200900575

  日期：2009.7.20

  magnesium reagent with ZnCl2. This method can also be applied to the preparation of functionalized benzylic zinc reagents from benzylic chlorides. In the case of di‐ or tribromoaryl derivatives, directing groups such as ‐OPiv, ‐OTs, ‐N2NR2, or ‐OAc orient the zinc insertion (Zn/LiCl) to the ortho‐position, while the reaction with Mg/LiCl or Mg/LiCl/ZnCl2 leads to regioselective insertion into the para‐carbon–bromine

  LiCl的存在极大地促进了镁向各种芳族和杂环溴化物中的插入。几个功能组，如-OBoc，-OTs，-Cl，-F，-CF 3，-OMe，-NMe 2和-N 2 NR 2，具有很好的耐受性。氰基的存在在某些情况下导致有机卤化物竞争性还原为相应的ArH化合物。通过ZnCl 2原位捕获中间镁试剂可以耐受甲基或乙基酯等敏感基团的存在。该方法也可用于由苄基氯化物制备官能化的苄基锌试剂。如果是二溴或三溴芳基衍生物，则应使用诸如-OPiv，-OTs，-N之类的指导基团2 NR 2或-OAc将锌插入（Zn / LiCl）定向到邻位，而与Mg / LiCl或Mg / LiCl / ZnCl 2的反应导致区域选择性插入对碳-溴键中。描述了所有金属化步骤的大规模实验（20–100 mmol）。
• Formyl-selective deuteration of aldehydes with D₂O <i>via</i> synergistic organic and photoredox catalysis
  作者：Jianyang Dong、Xiaochen Wang、Zhen Wang、Hongjian Song、Yuxiu Liu、Qingmin Wang

  DOI：10.1039/c9sc05132e

  日期：——

  Formyl-selective deuteration of aldehydes is of high interest for labeling purposes and for optimizing properties of drug candidates. Herein, we report a mild general method for formyl-selective deuterium labeling of aldehydes with D2O, an inexpensive deuterium source, via a synergistic combination of light-driven, polyoxometalate-facilitated hydrogen atom transfer and thiol catalysis. This highly

  醛的甲酰基选择性氘化对于标记目的和优化候选药物的性质具有重要意义。在这里，我们报告了一种温和的通用方法，通过光驱动、多金属氧酸盐促进的氢原子转移和硫醇催化的协同组合，用廉价的氘源D 2 O对醛进行甲酰基选择性氘标记。这种高效、可扩展的反应显示出优异的氘掺入、广泛的底物范围以及优异的官能团耐受性和选择性，因此是药物化学合成中间体后期修饰和生成氘代化合物库的实用方法。
• Decarboxylative Cross-Coupling of Aryl Tosylates with Aromatic Carboxylate Salts
  作者：Lukas J. Gooßen、Nuria Rodríguez、Paul P. Lange、Christophe Linder

  DOI：10.1002/anie.200905953

  日期：2010.2.1

  A bimetallic copper/palladium catalyst system is disclosed that enables the use of tosylates as carbon electrophiles in decarboxylative coupling reactions. A variety of aromatic carboxylate salts, regardless of their substitution pattern, have been coupled with these inexpensive and readily available electrophiles to give the corresponding biaryl compounds in good yields (see scheme).

  公开了双金属铜/钯催化剂体系，其能够在脱羧偶联反应中使用甲苯磺酸盐作为碳亲电体。各种芳香族羧酸盐，无论其取代方式如何，均已与这些廉价且易于获得的亲电试剂偶联，以高收率得到相应的联芳基化合物（参见方案）。