4,4-二甲基-5-亚甲基二氢呋喃-2(3H)-酮 | 65371-43-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢呋喃
• 中文名称: 4,4-二甲基-5-亚甲基二氢呋喃-2(3H)-酮
• 中文别名: 2-亚甲基-3,3-二甲基环丁酯
• 英文名称: β,β-dimethyl-γ-methylene-γ-butyrolactone
• 英文别名: β,β-dimethyl-γ-methylidene-γ-lactone；4,5-dihydro-4,4-dimethyl-5-methylene (3H)-furan-2-(one)；4,4-dimethyl-5-methylenedihydrofuran-2-one；3,3-Dimethyl-4-penten-4-olide；3,3-Dimethyl-4-penten-4-olid；4,4-dimethyl-5-methylene-dihydro-furan-2-one；4,4-Dimethyl-5-methylideneoxolan-2-one
• CAS: 65371-43-9
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: LYLCSFCDRCQMOA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  52-55 °C(Press: 5-6 Torr)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 安全说明：
  S24/25

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-二甲基-5-亚甲基二氢呋喃-2(3H)-酮 在 氨 作用下， 以87%的产率得到4,4-dimethyl-5-methylene-2-pyrrolidinone
  参考文献：
  名称：

  Iterative Synthesis of Semicorrins, Tripyrrolines, and Higher Analogues

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja983698d
• 作为产物：
  描述：

  5-碘-4-羟基-3,3-二甲基戊酸内酯 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以76%的产率得到4,4-二甲基-5-亚甲基二氢呋喃-2(3H)-酮
  参考文献：
  名称：

  信息素合成。第264部分：山羊内酯A，B和C的核心3-氧杂双环[3.3.0]辛烷结构的合成，白色斑点的longicorn甲虫Anoplophora malasiaca的接触性信息素的成分

  摘要：

  以（R）-蒲勒酮为原料，以α，β-不饱和内酯的去缀合为关键步骤，合成了具有α-羟基酮的甲内酯A，B和C的核心双环环戊内酯结构。将合成化合物的CD光谱与天然产物的CD光谱进行比较，证实了2007年提出的天然信息素成分的绝对构型。对Gomadalactone B核心结构的模型化合物进行了X射线晶体学分析。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.04.055

文献信息

• A highly active diradical cobalt(<scp>iii</scp>) catalyst for the cycloisomerization of alkynoic acids
  作者：Nicolas Leconte、Amaury du Moulinet d'Hardemare、Christian Philouze、Fabrice Thomas

  DOI：10.1039/c8cc04459g

  日期：——

  The first cobalt-catalysed cycloisomerisation of alkynoic acids is reported, thanks to the design of a well-defined diradical cobalt(III) catalyst, in the absence of any additives. The high efficiency, regioselectivity and chemoselectivity are comparable to those of noble metal-based systems. The unique reactivity might be attributed to second coordination sphere effects.

  据报道，由于在没有任何添加剂的情况下设计了定义明确的双自由基钴（III）催化剂，首次进行了钴催化的炔酸环异构化反应。高效，区域选择性和化学选择性可与基于贵金属的系统相媲美。独特的反应性可能归因于第二协调领域效应。
• Cyclization of alkynoic acids with gold catalysts: a surprising dichotomy between AuI and AuIII
  作者：Hassina Harkat、Albert Yénimégué Dembelé、Jean-Marc Weibel、Aurélien Blanc、Patrick Pale

  DOI：10.1016/j.tet.2008.10.112

  日期：2009.2

  ω-Acetylenic acids, substituted or not at their acetylenic end, could be efficiently cyclized to γ- or δ-alkylidene lactones in the presence of AuCl and K2CO3. In contrast AuCl3 led to lactone dimers, probably through cyclization and reductive dimerization. These AuI and AuIII catalyzed cyclizations were totally regioselective and most often highly stereoselective.

  在AuCl和K 2 CO 3的存在下，可以在其乙炔基末端取代或不取代的ω-乙炔酸有效地环化为γ-或δ-亚烷基内酯。相反，AuCl 3可能通过环化和还原性二聚而导致内酯二聚体。这些Au I和Au III催化的环化反应完全是区域选择性的，并且通常是高度立体选择性的。
• Stereospecific synthesis of -2-alkenylcyclopropane carboxylic acids; A total synthesis of (±)--chrysanthemic acid
  作者：Andrew G. Cameron、David W. Knight

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98675-1

  日期：1985.1

  A stereospecific route to cis-2,2-dimethyl-3-alkenyl-cyclopropanecarboxylic Acids is illustrated by a total synthesis of (±)-cis-Chrysanthemic Acid (11). The key step consists of an alicyclic Claisen rearrangement of O-silyl enolates derived from appropriately substituted (Z)-4-hexen-6-olides [e.g.(9)].

  通过（±）-顺式-菊苣酸（11）的全合成说明了顺式-2,2-二甲基-3-烯基-环丙烷甲酸的立体定向路线。关键步骤包括衍生自适当取代的（Z）-4-己烯-6-油化物[eg（9）]的O-甲硅烷基烯醇酸酯的脂环式Claisen重排。
• Facile synthesis of 3,4-dihydro-4,4-dimethyl-2H-pyran-2-one via palladium catalyzed terminal oxidation of 3,3-dimethyl-4-pentenoates
  作者：Mariko Tanaka、Hisao Urata、Takamasa Fuchikami

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84744-9

  日期：——

  Selective terminal oxidation of 3,3-dimethyl-4-pentenoates does occur under chloride-free Wacker conditions [Pd(OAc)2/O2] in AcOH to give 5-acetoxy-3,3-dimethyl-4-pentenoates (7) and their analogues (2, 8) in good yields. Successive cyclization of 7 and 8 at vapor phase pyrolysis on SiO2 affords 3,4-dihydro-4,4-dimethyl-2H-pyran-2-one (1).

  在无氯的Wacker条件下[Pd（OAc）2 / O 2 ]在AcOH中确实发生3,3-二甲基-4-戊烯酸酯的选择性末端氧化，得到5-乙酰氧基-3,3-二甲基-4-戊烯酸酯（7 ）及其类似物（2，8），收率很高。在SiO 2上进行气相热解时，将7和8连续环化，得到3,4-二氢-4,4-二甲基-2H-吡喃-2-酮（1）。
• Sulfidkontraktion<i>via</i>alkylative Kupplung: Eine methode zur darstellung von β-dicarbonylderivaten. Über synthetische methoden, 1. Mitteilung
  作者：M. Roth、P. Dubs、E. Götschi、A. Eschenmoser

  DOI：10.1002/hlca.19710540229

  日期：——

  The experiments described in reaction schemes 1–12 indicate that sulfide contraction via alkylative coupling (see scheme p. 729) is a potentially general method for the synthesis of secondary vinylogous amides and enolizable β-dicarbonyl compounds.

  反应方案1–12中所述的实验表明，通过烷基化偶联（见方案第729页）进行的硫化物收缩是合成仲乙烯基酰胺和可烯化的β-二羰基化合物的潜在通用方法。