2-(hydroxymethyl)-1-(4-nitrophenyl)prop-2-en-1-one | 648416-46-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(hydroxymethyl)-1-(4-nitrophenyl)prop-2-en-1-one
• 英文别名: 2-hydroxymethyl-1-(4-nitrophenyl)-2-propen-1-one；2-hydroxymethyl-1-(4-nitrophenyl)prop-2-en-1-one
• CAS: 648416-46-0
• 化学式: C₁₀H₉NO₄
• 分子量: 207.186
• InChiKey: SGLNSVSUQQSGRW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  75-79 °C
• 沸点：
  407.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.309±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-硝基苯甲酰氯 、 2-(hydroxymethyl)-1-(4-nitrophenyl)prop-2-en-1-one 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以81%的产率得到4-nitrobenzoic acid 2-(4-nitrobenzoyl)-allyl ester
  参考文献：
  名称：

  带有电子缺陷烯烃的叔烯丙基胺的1,3-二氮杂-Claisen重排

  摘要：

  具有电子欠缺烯烃的叔烯丙基胺与异氰酸酯和异硫氰酸酯反应，生成由正规的1,3-二氮杂-克莱森重排产生的高度取代的脲和硫脲。具有强吸电子基团的异氰酸酯和异硫氰酸酯更具反应性。类似地，数据表明，烯烃上更强的吸电子取代基有利于更快的反应，但是这可以被环状过渡态的空间位阻所抵消。

  DOI：

  10.1021/ol802577z
• 作为产物：
  描述：

  2-[(Dimethylamino)methyl]-1-(4-nitrophenyl)prop-2-en-1-one;hydrochloride 在 水 作用下， 反应 48.0h， 以35%的产率得到2-(hydroxymethyl)-1-(4-nitrophenyl)prop-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  .ALPHA.-Substituted 1-Aryl-3-dimethylaminopropanone Hydrochlorides: Potent Cytotoxins towards Human WiDr Colon Cancer Cells

  摘要：

  一系列1-芳基-2-二甲氨基甲基-2-丙烯酮盐酸盐1被制备出来，这些化合物对人类WiDr结肠癌细胞的IC50值小于10μM。通过水合作用形成的相关的1-芳基-2-二甲氨基甲基-3-羟基丙酮盐酸盐2，其IC50值也在低微摩尔范围内。另一方面，将2-二甲氨基甲基-1-(4-硝基苯基)-2-丙烯酮盐酸盐1c转化为相应的2-巯基乙醇加合物3c，其效力降低了37倍。本研究中制备的化合物中，有三分之二比参考药物顺铂更有效，而其中三分之一对WiDr细胞的细胞毒性比人类CRL-2522成纤维细胞更高。对每一系列1至3中的4-硝基苯基类似物在氘氧化物中的稳定性进行了研究。在1c的情况下，注意到用羟基功能团取代了二甲氨基盐酸盐基团，而在系列2中，水和二甲胺盐酸盐的损失导致了两种烯酮的混合物。巯基乙醇加合物3c经历了脱氨基作用。所获得的数据为未来扩大项目提供了指导方针。

  DOI：

  10.1248/cpb.55.511

文献信息

• Concise Synthesis of <font>α</font>-(Hydroxymethyl) Alkyl and Aryl Vinyl Ketones
  作者：Jihène Ben Kraïem、Hassen Amri

  DOI：10.1080/00397911.2011.592626

  日期：2013.1.1

  first been reported as starting materials for the synthesis of a new class of α-hydroxymethyl-α,β-unsaturated ketones 3. Thus, under heterogeneous liquid–liquid medium in the presence of concentrated aqueous potassium carbonate as a base, both aliphatic and aromatic 2,4-dioxoalkanoates 2 react with aqueous formaldehyde to afford the corresponding ketones 3 in fair to good yields. GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要 2,4-二酮酯 2 首次被报道为合成一类新型 α-羟甲基-α,β-不饱和酮 3 的起始材料。作为碱，脂肪族和芳香族 2,4-二氧代链烷酸酯 2 与甲醛水溶液反应，以一般到良好的产率提供相应的酮 3。图形概要
• The Aldol Reaction under High-Intensity Ultrasound: A Novel Approach to an Old Reaction
  作者：Giancarlo Cravotto、Alberto Demetri、Gian Mario Nano、Giovanni Palmisano、Andrea Penoni、Silvia Tagliapietra

  DOI：10.1002/ejoc.200300369

  日期：2003.11

  We have employed high-intensity ultrasound (HIU) to reinvestigate the aldol reaction (AR) in water. A number of aldols that under usual conditions would undergo elimination were isolated in acceptable to good yields. Within 15−30 min, acetophenone reacted with non-enolizable aldehydes to afford the aldol exclusively, while under conventional conditions (stirring or heating under reflux) the same compounds

  我们采用高强度超声 (HIU) 重新研究水中的羟醛反应 (AR)。许多在通常条件下会被消除的醛醇以可接受的良好产率分离。在 15-30 分钟内，苯乙酮与不可烯醇化的醛反应生成醇醛，而在常规条件下（搅拌或加热回流），相同的化合物要么没有反应，要么在几个小时后生成烯酮，通常是复杂的产品混合物。从一系列苯乙酮和过量甲醛开始获得多元醇库。苯甲醛与一系列 1,3-二羰基化合物反应得到相应的双（亚苄基）加合物。结果证明是高度可重复的，因为相关的声化学参数受到严格控制。
• Facile 1,3-diaza-Claisen Rearrangements of Tertiary Allylic Amines Bearing an Electron-Deficient Alkene
  作者：Rachel M. Aranha、Amy M. Bowser、Jose S. Madalengoitia

  DOI：10.1021/ol802577z

  日期：2009.2.5

  Tertiary allylic amines with an electron-deficient alkene react with isocyanates and isothiocyanates to give highly substituted ureas and thioureas arising from formal 1,3-diaza-Claisen rearrangements. Isocyanates and isothiocyanates with strong electron-withdrawing groups are more reactive. Similarly, the data suggest that a stronger electron-withdrawing substituent on the alkene favors a faster reaction

  具有电子欠缺烯烃的叔烯丙基胺与异氰酸酯和异硫氰酸酯反应，生成由正规的1,3-二氮杂-克莱森重排产生的高度取代的脲和硫脲。具有强吸电子基团的异氰酸酯和异硫氰酸酯更具反应性。类似地，数据表明，烯烃上更强的吸电子取代基有利于更快的反应，但是这可以被环状过渡态的空间位阻所抵消。
• .ALPHA.-Substituted 1-Aryl-3-dimethylaminopropanone Hydrochlorides: Potent Cytotoxins towards Human WiDr Colon Cancer Cells
  作者：Hari Narayan Pati、Umashankar Das、Irving Javier Ramirez-Erosa、Donna Mae Dunlop、Robert Allan Hickie、Jonathan Richard Dimmock

  DOI：10.1248/cpb.55.511

  日期：——

  A series of 1-aryl-2-dimethylaminomethyl-2-propenone hydrochlorides 1 were prepared which possessed IC50 values of less than 10 μM when examined towards human WiDr colon cancer cells. The related 1-aryl-2-dimethylaminomethyl-3-hydroxypropanone hydrochlorides 2, formed by hydration of the analogs in series 1, also had IC50 values in the low micromolar range. On the other hand, conversion of 2-dimethylaminomethyl-1-(4-nitrophenyl)-2-propenone hydrochloride 1c into the corresponding 2-mercaptoethanol of adduct 3c led to a 37-fold reduction in potency. Two thirds of the compounds prepared in this study were more potent than a reference drug cisplatin while one third of these molecules displayed greater cytotoxicity to the WiDr cells than human CRL-2522 fibroblasts. A stability study of the 4-nitrophenyl analog in each of the series 1—3 in deuterium oxide was undertaken. In the case of 1c, replacement of the dimethylamino hydrochloride group by a hydroxy function was noted while in series 2, the loss of both water and dimethylamine hydrochloride gave rise to a mixture of two enones. The mercaptoethanol adduct 3c underwent deamination. The data obtained provide guidelines for amplifying the project in the future.

  一系列1-芳基-2-二甲氨基甲基-2-丙烯酮盐酸盐1被制备出来，这些化合物对人类WiDr结肠癌细胞的IC50值小于10μM。通过水合作用形成的相关的1-芳基-2-二甲氨基甲基-3-羟基丙酮盐酸盐2，其IC50值也在低微摩尔范围内。另一方面，将2-二甲氨基甲基-1-(4-硝基苯基)-2-丙烯酮盐酸盐1c转化为相应的2-巯基乙醇加合物3c，其效力降低了37倍。本研究中制备的化合物中，有三分之二比参考药物顺铂更有效，而其中三分之一对WiDr细胞的细胞毒性比人类CRL-2522成纤维细胞更高。对每一系列1至3中的4-硝基苯基类似物在氘氧化物中的稳定性进行了研究。在1c的情况下，注意到用羟基功能团取代了二甲氨基盐酸盐基团，而在系列2中，水和二甲胺盐酸盐的损失导致了两种烯酮的混合物。巯基乙醇加合物3c经历了脱氨基作用。所获得的数据为未来扩大项目提供了指导方针。