tert-butyl 2-(3-methylphenyl)hydrazinecarboxylate | 1235444-84-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-(3-methylphenyl)hydrazinecarboxylate
• 英文别名: tert-butyl 2-(m-tolyl)hydrazine-1-carboxylate；tert-butyl 3-(m-tolyl)hydrazine-1-carboxylate；tert-butyl 2-(m-tolyl)hydrazinecarboxylate
• CAS: 1235444-84-4
• 化学式: C₁₂H₁₈N₂O₂
• 分子量: 222.287
• InChiKey: KHRZISHCKNXWSJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.85
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  50.36
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-(3-methylphenyl)hydrazinecarboxylate 在 氢溴酸 、 双氧水 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以95%的产率得到tert-butyl 2-(m-tolyl)diazene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用 HBr 催化剂基于过氧化氢氧化肼

  摘要：

  偶氮化合物（RN = NR'）是一类重要的有机分子，在有机合成中有着广泛的应用。在此，我们报告了使用 5 mol% HBr 和过氧化氢作为末端氧化剂将肼 (RNH-NHR') 高效、实用且无金属氧化成偶氮化合物的方法。这种新方法已经通过 40 个示例得到了很好的证明。此外，我们展示了两个一锅序反应的例子，包括我们的肼氧化/水解/Heck 反应或铜催化的芳基硼酸 N-芳基化反应。该协议的独特优势包括无金属催化、废物预防和易于操作。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.132546
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 3-甲苯肼 生成 tert-butyl 2-(3-methylphenyl)hydrazinecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  由N-烯丙基-N'-三氯乙酰肼经铜（I）催化合成氯化四氢哒嗪-3-酮和1,2-地氮杂-3-酮

  摘要：

  已经开发了氯化四氢哒嗪-3-酮和1,2-二氮杂-3-酮的合成方法。本文首次描述了Cu（I）催化的ATRC在环中首次包含两个杂原子（即氮）的杂环分子的合成中的应用。从产物混合物中的各化合物的易于分离可以通过考虑其溶解度/不溶性实现Ñ正己烷。三个氯原子的存在为进一步衍生化提供了可能性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500876

文献信息

• Rhodium(III)-Catalyzed Cyclative Capture Approach to Diverse 1-Aminoindoline Derivatives at Room Temperature
  作者：Dongbing Zhao、Suhelen Vásquez-Céspedes、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201410342

  日期：2015.1.26

  A RhIII‐catalyzed C–H activation/cyclative capture approach, involving a nucleophilic addition of C(sp3)–Rh species to polarized double bonds is reported. This constitutes the first intermolecular catalytic method to directly access 1‐aminoindolines with a broad substituent scope under mild conditions.

  据报道，Rh III催化的C–H活化/循环捕获方法涉及将C（sp 3）–Rh物种亲核加成到极化双键上。这是第一种在温和条件下直接访问具有广泛取代基范围的1-氨基二氢吲哚的分子间催化方法。
• Synthesis of Cinnolines and Cinnolinium Salt Derivatives by Rh(III)-Catalyzed Cascade Oxidative Coupling/Cyclization Reactions
  作者：Yanwei Wang、Bin Li、Baiquan Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01548

  日期：2018.9.21

  A novel method for the synthesis of cinnolines and cinnolinium salt derivatives via Rh(III)-catalyzed cascade oxidative coupling/cyclization reaction from Boc-arylhydrazines and alkynes has been developed. The reactions have a broad substrate scope and high stereoselectivity with readily available starting materials and provides an efficient synthetic route for this kind of compounds. A catalytically

  通过Boc-芳基肼和炔烃，通过Rh（III）催化的级联氧化偶联/环化反应，合成了一种新的cinnolines和cinnolinium盐衍生物。该反应具有广泛的底物范围和具有容易获得的起始原料的高立体选择性，并为这类化合物提供了有效的合成途径。分离出具有催化作用的五元罗丹环，从而揭示了催化循环中的关键中间体。
• Cobalt(III)-Catalyzed Redox-Neutral Synthesis of Unprotected Indoles Featuring an N−N Bond Cleavage
  作者：Andreas Lerchen、Suhelen Vásquez-Céspedes、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201510705

  日期：2016.2.24

  A redox‐neutral cobalt(III)‐catalyzed synthetic approach for the direct synthesis of unprotected indoles showcasing an N−N bond cleavage is reported. The herein newly introduced Boc‐protected hydrazines establish a beneficial addition to the limited portfolio of oxidizing directing groups for cobalt(III) catalysis. Moreover, the developed catalytic methodology tolerates a good variety of functional

  据报道，氧化还原-中性钴（III）催化的合成方法可直接合成未保护的吲哚，显示出N-N键断裂。本文中新引入的Boc保护的肼为钴（III）催化的氧化导向基团的有限组合建立了有益的补充。此外，已开发的催化方法可耐受多种官能团。
• Synthesis of Hydrazines via Radical Generation and Addition of Azocarboxylic <i>tert</i>-Butyl Esters
  作者：Chen-Hao Ru、Shi-Huan Guo、Gao-Fei Pan、Xue-Qing Zhu、Ya-Ru Gao、Yong-Qiang Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00448

  日期：2018.4.6

  A new chemistry of azo compounds that is a radical generation and addition in situ of azocarboxylic tert-butyl esters to synthesize hydrazines has been described. The protocol provides a novel strategy for the synthesis of various hydrazines. The advantages of the transformation include broad substrate scope, benign conditions, and convenient operation.

  已经描述了一种偶氮化合物的新化学方法，该化学方法是自由基产生和原位添加偶氮羧酸叔丁酯以合成肼。该协议为各种肼的合成提供了一种新颖的策略。改造的优点包括广泛的基材范围，良好的条件和方便的操作。
• Diaza [1,4] Wittig-type rearrangement of N-allylic-N-Boc-hydrazines into γ-amino-N-Boc-enamines
  作者：Eiji Tayama、Yoshiaki Kobayashi、Yuka Toma

  DOI：10.1039/c6cc04626f

  日期：——

  Diaza [1,4] Wittig-type rearrangement of N-allylic-N-Boc-hydrazines into [small alpha]-amino-N-Boc-enamines was demonstrated. The scope and limitation, experimental mechanistic studies, and a proposed reaction mechanism were also described.

  证实了将N-烯丙基-N-Boc-肼的Diaza [1,4] Wittig型重排为[小α-氨基-N-Boc-烯胺]。还描述了范围和局限性，实验机理研究以及拟议的反应机理。