trans-benzyl(chloro)-bis(triphenylphosphine)palladium(II) | 86633-24-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-benzyl(chloro)-bis(triphenylphosphine)palladium(II)
• 英文别名: trans-benzyl(chloro)bis(triphenylphosphine)palladium(II)；trans-benzyl(chloro)bis(triphenylphosphine)palladium(ll)；trans-benzyl(chloro)bis(phenylphosphine)palladium(II)；benzylchlorobis(triphenylphosphine)palladium(II)；trans-[PdCl(CH2C6H5)(PPh3)2]；trans-[Pd(CH2Ph)Cl(PPh3)2]
• CAS: 86633-24-1
• 化学式: C₄₃H₃₇ClP₂Pd
• 分子量: 757.587
• InChiKey: PVJAZFSARQVMGK-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.31
• 重原子数：
  47.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.02
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-benzyl(chloro)-bis(triphenylphosphine)palladium(II) 在 双氧水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Cyanobenzylpalladium(H) complexes. Synthesis and spectroscopic properties

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)95691-3
• 作为产物：
  描述：

  四(三苯基膦)钯 、 氯化苄 以 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 trans-benzyl(chloro)-bis(triphenylphosphine)palladium(II)
  参考文献：
  名称：

  Palladium and Platinum Acyl Complexes and Their Lewis Acid Adducts. Experimental and Computational Study of Thermodynamics and Bonding

  摘要：

  The interactions of Pt and Pd acyl complexes with Lewis acids are investigated through experiment and computation. Variable-temperature NMR studies indicate BF3 association with trans[(PPh3)(2)(CO)Pt(COCH2Ph) [BAr4F] (3; BAr4F = tetrakis (3,5-bis-(trifluoromethyl)phenyl)borate) at 298 K is endergonic (Delta G degrees = 2.0 kcal mol(-1)) yet exothermic (Delta H degrees = 3.4 kcal mol(-1)), suggesting a Lewis basicity comparable to or greater than aldehydes and ketones. Despite the accelerating effect of Lewis acids in the formation of the Pd congener trans-[(PPh3)(2)(CO)Pd(COCH2Ph)][BAr4F] (4), no evidence for adduct formation was obtained. DFT (M06-L/def2-TZVP/QZVP) suggests that BF3/trans-[(PPh3)(2)(CO)M(COCH2Ph)](+) adduct formation is more favored for M = Pt than M = Pd. Natural bond orbital analysis shows that upon Lewis acid coordination, the acyl C-O bond is weakened, the natural charge of the acyl C-O is more positive, and the pi*(acyl) (C-O) orbital is lowered in energy relative to other unoccupied orbitals.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.5b00507
• 作为试剂：
  描述：

  3,6-二氯哒嗪 、 2-(三甲基甲锡烷基)吡啶 在 trans-benzyl(chloro)-bis(triphenylphosphine)palladium(II) 作用下， 以 xylene 为溶剂， 反应 24.0h， 以45%的产率得到3,6-二(吡啶-2'-基)-s-四嗪
  参考文献：
  名称：

  阳离子Dppn-Rh I络合物中的螯合与环金属化-降冰片二烯通过哒嗪环的CH活化的独特重排

  摘要：

  四齿配体3，6-双（2-吡啶基）哒嗪（dppn）用阳离子Rh I前体处理。当用[Rh（NBD）2 ] BF 4处理dppn时，定量获得了单核络合物[Rh（dppn）（NBD）] BF 4（1）和[Rh（dppn）（COD）] BF 4（5）。或[Rh（COD）2 ] BF 4。的治疗1与金属前体的第二等效的[Rh（NBD）（CH 3 CN）2 ] BF 4引导到双核配合物的[Rh 2（dppn-H）（NBD）（η 1 -C 7 ħ9）（CH 3 CN）2 ]（BF 4）2（2）[dppn-H =μ-C 4 HN 2（C 5 H ^ 4 N）2 -3,6-]，混合的Rh我-Rh III复杂。该复合物是由哒嗪环的CH活化引起的，随后是NBD配体的独特重排。化合物2也可以通过用2当量的dppn处理直接获得。[Rh（NBD）（CH 3 CN）2 ] BF 4的摩尔数。复杂的[Rh 2（dppn-H）（NBD）（η

  DOI：

  10.1002/ejic.200390015

文献信息

• Direct Carbonylation of Benzyl Alcohol and Its Analogs Catalyzed by Palladium and HI in Aqueous Systems and Mechanistic Studies
  作者：Yong-Shou Lin、Akio Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.71.723

  日期：1998.3

  4-benzenediacetic acid, and o-hydroxybenzeneacetic acid. A mechanism for the catalytic reaction is proposed, which involves (1) formation of benzyl iodide by the reaction of benzyl alcohol with HI in situ, (2) oxidative addition of benzyl iodide to palladium(0) to form a benzylpalladium iodide species, (3) CO insertion into the Pd-benzyl bond to form a (phenylacetyl)palladium iodide species, (4) reductive elimination

  由钯配合物催化并由碘化氢促进的苯甲醇、甲酸苄酯、二苄基醚和苯乙酸苄酯的羰基化反应在水性体系中以中等至优异的产率得到苯乙酸。将羰基化过程应用于其他芳基甲醇类似物为制备 2-萘乙酸、3-异色满酮、1,4-苯二乙酸和邻羟基苯乙酸提供了方便的方法。提出了催化反应的机制，包括（1）通过苯甲醇与 HI 原位反应形成苄基碘，（2）苄基碘与钯（0）的氧化加成形成苄基碘化钯物种，（ 3) CO插入Pd-苄基键形成(苯乙酰)碘化钯物质，(4)苯乙酰碘的还原消除，(5)水解为苯乙酸。通过检查苄基和（苯乙酰基）碘化钯和氯化物配合物的性质，获得了支持该机制的证据。
• Threefold and chemoselective couplings of triarylbismuths with benzylic chlorides and iodides using palladium catalysis
  作者：Maddali L. N. Rao、Ritesh J. Dhanorkar

  DOI：10.1039/c3ra46672h

  日期：——

  This paper describes the palladium-catalyzed studies on threefold coupling of triarylbismuth reagents with benzylic chlorides and iodides. The optimized protocol conditions are operationally simple, delivering threefold coupling of a variety of triarylbismuths in combination with benzylic chlorides and iodides. The two optimized protocols allowed the synthesis of a diverse range of unsymmetrical diarylmethanes in an efficient manner. As part of this study, chemoselective transformation of benzylic chlorides and iodides was also achieved.

  本文描述了对三芳基铋试剂与苄基氯和碘进行三重偶联的钯催化研究。经过优化的实验条件操作简单，使得多种三芳基铋与苄基氯和碘的三重偶联得以实现。这两种优化的实验方案使得不对称二芳基甲烷的合成变得高效。在本研究的过程中，还实现了苄基氯和碘的化学选择性转化。
• Reactions of benzylchlorobis(triphenylphosphine)palladium(II) with dimethyl acetylenedicarboxylate
  作者：Katsuma Hiraki、Toshihiro Itoh、Katsuya Eguchi、Masayoshi Onishi

  DOI：10.1016/0022-328x(83)80037-0

  日期：1983.1

  Benzylchlorobis(triphenylphosphine)palladium(II) reacted with dimethyl acetylenedicarboxylate to give [Pd[C(CO2Me)=C(CH2Ph)(CO2Me)]Cl(PPh3)2] (II) and [(Ph3P)ClPdμ-C(CO2Me)=C(CO2Me)PdCl(PPh3) (III). Complexes II and III reacted with Tl(acac) to afford [PdC(CO2Me=C(CH2Ph)(CO2Me)-(acac)(PPh3)] and [(Ph3P)(acac)Pdμ-C(CO2Me)=C(CO2Me)Pd(acac)(PPh3)], respectively.

  苄基氯双（三苯基膦）钯（II）与乙炔二甲酸二甲酯反应生成[Pd [C（CO 2 Me）= C（CH 2 Ph）（CO 2 Me）] Cl（PPh 3）2 ]（II）和[[Ph 3 P）ClPdμ-C（CO 2 Me）= C（CO 2 Me）PdCl（PPh 3）（III）。配合物II和III与Tl（acac）反应得到[PdC（CO 2 Me = C（CH 2 Ph）（CO 2 Me）-（acac）（PPh 3）]和[（Ph 3 P）（acac）Pdμ -C（CO 2 Me）＝ C（CO 2 Me）Pd（acac）（PPh 3）]。
• Mechanisms of the palladium-catalyzed couplings of acid chlorides with organotin reagents
  作者：Jeff W. Labadie、J. K. Stille

  DOI：10.1021/ja00357a026

  日期：1983.9
• Reddy, Prabhakar N.; Hayashi, Teruyuki; Tanaka, Masato, Chemistry Letters, 1991, # 4, p. 677 - 680
  作者：Reddy, Prabhakar N.、Hayashi, Teruyuki、Tanaka, Masato

  DOI：——

  日期：——

表征谱图