4,4,5,5-tetramethyl-2-(phenylselanyl)-1,3,2-dioxaborolane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(phenylselanyl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-Tetramethyl-2-phenylselanyl-1,3,2-dioxaborolane
• 化学式: C₁₂H₁₇BO₂Se
• 分子量: 283.037
• InChiKey: POLQKUQFEJNBRD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(phenylselanyl)-1,3,2-dioxaborolane 、 non-3-yn-2-one 反应 16.0h， 以88%的产率得到(Z)-4-(phenylselanyl)non-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Ynones合并激活/共轭硫属元素球蛋白ArE-Bpin（E = Se，S）

  摘要：

  ArE-Bpin试剂（E = Se，S）中Bpin部分的“推-推”效应通过路易斯酸与炔酮的羰基相互作用以及伴随的ass或ArS传递至电子不足的炔烃来证明具有令人印象深刻的立体声选择性。在甲醇中进行两组分反应，生成（Z）-β- （芳基硒代）-α，β-不饱和酮和（Z）-β-（芳基硫代磺基）-α，β-不饱和酮对机理的理论理解。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500650
• 作为产物：
  描述：

  苄基硒基 、 频那醇硼烷 在 2-boranyl-N,N-dimethylaniline 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-(phenylselanyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  沮丧的刘易斯对催化S–H键硼化

  摘要：

  沮丧的路易斯对（FLP）[NMe 2 -C 6 H 4 -BH 2 ] 2显示催化硫醇的脱氢硼化。报道了反应的范围，机理的实验和计算研究，以及该系统在α-β不饱和羰基上一锅迈克尔加成反应中生成β硫代酮的应用。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00346

文献信息

• Face to face activation of a phenylselenium borane with α,β-unsaturated carbonyl substrates: facile synthesis of C–Se bonds
  作者：Xavier Sanz、Christopher M. Vogels、Andreas Decken、Carles Bo、Stephen A. Westcott、Elena Fernández

  DOI：10.1039/c4cc02098g

  日期：——

  Activated olefins directly react with a phenylselenium borane, at room temperature, without any metal or organocatalytic assistance. Up to 10 examples of β-(phenylseleno) substituted ketones and aldehydes have been prepared and theoretical evidence for the mechanism opens up non-existing pathways to create C–heteroatom bonds as a general tool.

  活化烯烃直接在室温下与苯硒基硼烷发生反应，无需任何金属或有机催化剂的辅助。已制备多达10个β-(苯硒基)取代的酮和醛实例，并为该机理提供了理论证据，揭示了作为通用工具创建碳-杂原子键的新途径。
• Understanding the mechanism of transition metal-free <i>anti</i> addition to alkynes: the selenoboration case
  作者：Diego García-López、Marc G. Civit、Christopher M. Vogels、Josep M. Ricart、Stephen A. Westcott、Elena Fernández、Jorge J. Carbó

  DOI：10.1039/c7cy02295f

  日期：——

  The stereoselective anti-addition of selenoboranes to α,β-acetylenic esters and amides was achieved in a transition metal-free context using catalytic amounts of PCy3. The reaction provides anti-3,4-selenoboration with concomitant delivery of α-vinyl selenides by protodeboronation with MeOH. Interestingly, in the absence of phosphine the selenoboration switches towards the formation of β-vinyl selenides

  在无过渡金属的情况下，使用催化量的PCy 3可实现硒代硼烷向α，β-炔属酸酯和酰胺的立体选择性抗加成反应。该反应提供了抗-3,4-硒代硼酸酯化，同时通过用MeOH进行原硼烷脱硼而递送了α-乙烯基硒化物。有趣的是，在不存在膦的情况下，硒代硼酸酯转变为β-乙烯基硒化物的形成。理论计算通过发现抗-3,4-硒代硼化的新机制合理化了反应的区域选择性和立体选择性。当硒硼烷通过在B的“推挽”效应下，膦与链烷酸酯的β位置相互作用，从而切换三键的极性并促进1,3-硒代硼酸酯化，从而提供硒烯基的α加成。然后，第二硒代硼烷试剂的自催化作用与磷酰叶内酯中间体配合，确定了立体选择性并完成了催化过程。最后，硒硼烷试剂与已显示类似反应性的乙硼烷和硅硼烷的比较表明，硒部分具有较大的亲核特性，有利于在温和条件下进行反应。
• Aluminum-catalyzed selective hydroboration of carbonyls and dehydrocoupling of alcohols, phenols, amines, thiol, selenol, silanols with HBpin
  作者：Nabin Sarkar、Rajata Kumar Sahoo、A. Ganesh Patro、Sharanappa Nembenna

  DOI：10.1016/j.poly.2022.115902

  日期：2022.8

  stabilized aluminum dihydride LAlH2(1) [L = (ArHN)(ArN)–CN–C=(NAr)(NHAr)}; Ar = 2,6-Et2-C6H3], demonstrates excellent catalytic hydroboration of a wide array of carbonyls with pinacolborane (HBpin) under neat conditions with good tolerance of reducible functional groups such as alkyl, alkene, halide, nitrile, nitro, ester, amide, and heteroaryl. In addition, we investigated complex 1 catalyzed cross-dehydrocoupling

  一种流行的N,N'-螯合 NacNac 类似物，即共轭双胍 (CBG) 稳定的二氢化铝 LAlH 2 ( 1 ) [L = (ArHN)(ArN)–C N–C=(NAr)(NHAr )}; Ar = 2,6-Et 2 -C 6 H 3 ]，展示了在纯净条件下对多种羰基化合物与频哪醇硼烷 (HBpin) 的优异催化硼氢化反应，对可还原的官能团（如烷基、烯烃、卤化物、腈）具有良好的耐受性，硝基、酯、酰胺和杂芳基。此外，我们研究了复合物1在温和的反应条件下，醇、酚、胺、硫醇、硒醇和硅烷醇与 HBpin 的催化交叉脱氢偶联 (CDC)。此外，已经进行了几个对照实验以了解硼氢化和 CDC 反应的机制。所有相应的催化中间体均已通过1 H 和13 C 1 H} NMR 光谱方法进行鉴定和表征。与几篇关于金属催化羰基硼氢化的报道相比，这是关于分子铝催化的有机底物 CDC 与 HBpin 的第二份报道。
• WO2006/89402
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——