2-(2-iodo-2-methylethyl)-1,3-dioxolane | 146431-17-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧戊环
• 英文名称: 2-(2-iodo-2-methylethyl)-1,3-dioxolane
• 英文别名: 2-(2-Iodopropyl)-1,3-dioxolane
• CAS: 146431-17-6
• 化学式: C₆H₁₁IO₂
• 分子量: 242.057
• InChiKey: WXCPEAPMJQWHOF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyldiphenylsilyl-1,3-dithiane 、 2-(2-iodo-2-methylethyl)-1,3-dioxolane 在 正丁基锂 作用下， 以31%的产率得到<2-<2-(1,3-Dioxolan-2-yl)-1-methylethyl>-1,3-dithian-2-yl>methyldiphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  Regioselectivity in [3 + 4] and [3 + 5] Annulation Reactions of Bis(trimethylsilyl) Enol Ethers with Acylsilane Dicarbonyl Dielectrophiles

  摘要：

  A number of 1,4- and 1,5-acylsilane dicarbonyl compounds were synthesized using Corey-Brook dithiane methods. These dicarbonyl substrates were annulated with the bis(trimethylsilyl) enol ether of methyl acetoacetate in the presence of TMSOTf, affording bicyclic ethers bearing silicon substituted at the bridgehead position: The annulation reactions proceeded with excellent regiochemical and good to excellent stereochemical control via a neighboring group participation mechanism. The silicon substituent was subsequently removed by treatment with fluoride ion. The overall transformation of annulation and desilylation represents a formal inversion of the regioselectivity normally exhibited with keto aldehyde dielectrophilic substrates in this process.

  DOI：

  10.1021/jo00106a025
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 巴豆醛 、 乙二醇 在 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 2-(2-iodo-2-methylethyl)-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  通过一锅顺序缩醛化，Tishchenko反应和by离子和硫醇的协同催化内酯化作用，从5-氧代烷醛立体选择性合成δ-内酯。

  摘要：

  通过sa离子和硫醇的协同催化，一系列5-氧代烷醛以有效和立体选择性的方式转化为（取代的）δ-内酯。这一一锅法包括一系列缩醛化，Tishchenko反应和内酯化。与醇相比，有意使用硫醇有利于促进催化循环。提出了反应机理和立体化学，并得到了一些实验证据的支持。sa离子/硫醇共催化反应显示出远程控制的特征，适用于旋光性δ-内酯的不对称合成。这项研究还证明了两种昆虫信息素（2S，5R）-2-甲基己内酯和（R）-十六烷内酯的合成，

  DOI：

  10.1021/jo016058t

文献信息

• Neighboring group participation in Lewis acid-promoted [3 + 4] and [3 + 5] annulations. The synthesis of oxabicyclo[3.n.1]alkan-3-ones
  作者：Gary A. Molander、Kimberly O. Cameron

  DOI：10.1021/ja00056a002

  日期：1993.2

  2-(alkoxycarbon)-m-oxabicyclo[3.n.1]alkan-3-ones can be constructed by this process in which two new carbon-carbon bonds are generated. Unusually high regioncontrol is observed, and good to excellent stereochemical control can be achieved at virtually every position on the new carbocycles. Intramolecular neighboring group participation is proposed to explain the unusually high selectivities attained in the annulation

  路易斯酸用作 1,4- 和 1,5- 二羰基亲电试剂与 β-二酮和 β-酮酯的双（三甲基甲硅烷基）烯醇醚环化的催化剂。多种 2-(烷氧基碳)-m-氧杂双环[3.n.1]alkan-3-ones 可以通过该过程构建，其中产生两个新的碳-碳键。观察到异常高的区域控制，并且几乎可以在新碳环的每个位置实现良好到出色的立体化学控制。提出分子内相邻基团参与来解释在环化反应中获得的异常高的选择性