2-methyldiphenylsilyl-1,3-dithiane | 135746-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-methyldiphenylsilyl-1,3-dithiane
• 英文别名: 1,3-Dithian-2-yl-methyl-diphenylsilane
• CAS: 135746-47-3
• 化学式: C₁₇H₂₀S₂Si
• 分子量: 316.563
• InChiKey: CUAUPTZRDIWQHN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  44-46 °C
• 沸点：
  419.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.61
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyldiphenylsilyl-1,3-dithiane 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 三丁基膦 、 对甲苯磺酸 、 1,1'-azodicarbonyl-dipiperidine 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Formation of silyloxy-substituted pyrrolizidinones, indolizidinones and quinolizidinones via intramolecular cyclizations of α-acylamino radicals with acylsilanes

  摘要：

  alpha-Acylamino radicals generated from acylsilanes 15, 16, 17 and 21 cyclize to give good yields of silyloxy substituted pyrrolizidinones, indolizidinones and quinolizidinones.

  DOI：

  10.1039/cc9960002469
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二噻烷 、 甲基二苯基氯硅烷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 17.0h， 以95%的产率得到2-methyldiphenylsilyl-1,3-dithiane
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基缩醛的简便电化学合成：甲酰基硅烷的空气稳定前体

  摘要：

  本研究描述了一种简便的电化学合成甲硅烷基乙缩醛（甲酰基硅烷的合成等效物）的方法。使用未分裂的电池和铂和不锈钢电极，2-甲硅烷基-1,3-二噻烷与一元醇和二醇在乙腈中的恒流电解产生各种甲硅烷醇缩醛。甲硅烷基乙缩醛很容易转化为相应的甲酰基硅烷。这种不含汞试剂的方法将是传统甲酰基硅烷合成的一种更环保的替代方法。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2022.154026

文献信息

• Reductions, Reductive Alkylations, and Intramolecular Cyclizations of Acyl Silanes with Samarium Diiodide or Tributyltin Hydride
  作者：Tsung-Hsun Chuang、Jim-Min Fang、Weir-Torn Jiaang、Yeun-Min Tsai

  DOI：10.1021/jo951980m

  日期：1996.1.1

  bearing other substituents such as a bromine atom and alkenyl, succinimide, and carbonyl groups, were prepared, and their reactions with samarium diiodide or tributylstannane were studied. The reactions of acyl silanes occurred in various manners such as reductions, reductive alkylations, intramolecular radical cyclizations, pinacol couplings, aldol reactions, and Tishchenko reactions, depending on the nature

  制备了包括脂肪族，芳香族和双酰基硅烷在内的一系列酰基硅烷，以及带有其他取代基（如溴原子和烯基，琥珀酰亚胺和羰基）的酰基硅烷，并使其与二碘化sa反应或三丁基锡烷进行了研究。取决于基材的性质和反应条件，酰基硅烷的反应以各种方式发生，例如还原，还原烷基化，分子内自由基环化，频哪醇偶联，醛醇缩合反应和季申科反应。通常将酰基硅烷还原而得到相应的α-甲硅烷基醇，而不转移甲硅烷基。实现了5-己烯丙基硅烷和1-silyl-1,5-pentanedione的分子内自由基环化反应，得到α-甲硅烷基环戊醇和1,2-环戊二醇衍生物，分别。在四氢呋喃中用二碘化sa处理时，在叔丁醇存在下，1-（三甲基甲硅烷基）-1,6-己二酮进行了频哪醇偶联反应，而在甲醇存在下进行了Tishchenko反应。1-甲硅烷基-1，5-戊二酮的Tishchenko反应得到δ-甲硅烷基-δ-内酯。用二碘化treating处理后，分别进行1-（三甲基甲硅烷基）-1
• Radical cyclizations of acylsilanes in the synthesis of (+)-swainsonine and formal synthesis of (−)-epiquinamide
  作者：Ming-Jen Chen、Yeun-Min Tsai

  DOI：10.1016/j.tet.2010.12.048

  日期：2011.2

  form the indolizidine skeleton through a 1,6-cyclization. In the second approach, (S)-(+)-5-oxo-2-tetrahydrofurancarboxylic acid (23) was used to construct the same ring system through a 1,5-cyclization. Starting from acid 23, we also synthesized exo-1-hydroxyquinolizidin-4-one (56), which was a synthetic intermediate in the synthesis of polyhydroxylated quinolizidine (−)-epiquinamide.

  酰基硅烷的自由基环化是一种有用的合成方法。为了证明该方法以环化为关键步骤的多功能性，通过两种不同的键连接方法合成了多羟基化的吲哚并吡啶（+）-swainsonine，以构建双环骨架。在第一种方法中，我们使用2,3-异亚丙基d -ribono -1,4-内酯（20）作为手性结构单元，以形成通过1,6-环化的吲嗪啶骨架。在第二种方法中，使用（S）-（+）-5-氧代-2-四氢呋喃羧酸（23）通过1，5-环化反应构建相同的环系统。从酸23开始，我们还合成了exo -1-hydroxyquinolizidin-4-one（56），其是多羟基化喹oli嗪（-）-表喹酰胺的合成中的合成中间体。
• Intramolecular cyclizations of α-stannyl radicals to acylsilanes: regiospecific syntheses of five-membered cyclic silyl enol ethers
  作者：Yeun-Min Tsai、Sheng-Yueh Chang

  DOI：10.1039/c39950000981

  日期：——

  α-Stannyl radicals generated from acylsilanes 5, 13 and 14 cyclize to give good yields of cyclic silyl enol ethers after sequential cyclizations, radical Brook rearrangements and β-scissions.

  从acylsilanes产生α-甲锡烷基的基团5，13和14环化，得到良好收率的环状甲硅烷基烯醇醚顺序环化后，自由基布鲁克重排和β-链断裂。
• The Application of Intramolecular Radical Cyclizations of Acylsilanes in the Regiospecific Formation of Cyclic Silyl Enol Ethers
  作者：Chih-Hao Huang、Sheng-Yueh Chang、Nung-Sen Wang、Yeun-Min Tsai

  DOI：10.1021/jo010883s

  日期：2001.12.1

  terminal alpha-stannyl bromide or xanthate functionalities are prepared. Alpha-stannyl radicals generated from these acylsilanes undergo intramolecular cyclizations to give cyclic silyl enol ethers regiospecifically. The radical processes involve radical cyclization, Brook rearrangement, and beta-fragmentation in sequence. A tributylstannyl group serves as the radical leaving group. The newly formed

  制备具有末端α-锡烷基溴或黄原酸酯官能团的酰基硅烷。由这些酰基硅烷产生的α-锡烷基自由基进行分子内环化，以区域特异性地产生环状甲硅烷基烯醇醚。自由基过程依次涉及自由基环化，布鲁克重排和β片段化。三丁基锡烷基用作自由基离去基团。新形成的sigma键和pi键位于相同的两个碳原子之间。这种方法仅限于五元环的形成。在另一种途径中，合成了ω-溴-α-苯基磺酰甲硅烷基硅烷。这些α-磺酰基甲硅烷基硅烷的自由基环化还产生环状甲硅烷基烯醇醚。苯磺酰基部分是该系统中的自由基离去基团。此外，新形成的sigma键和pi键位于共享一个碳原子的相邻位置。后一种方法对于五元和六元环形成均有效。
• Reactions of Hexamethyldisilathiane with Silyl Acetals: a General Access to Thioformylsilanes
  作者：Alessandro Degl'Innocenti、Patrizia Scafato、Antonella Capperucci、Laura Bartoletti、Caterina Spezzacatena、Renzo Ruzziconi

  DOI：10.1055/s-1997-791

  日期：1997.4

  Reaction of several silylated acetals with hexamethyldisilathiane (HMDST) in the presence of CoCl2•6H2O affords a simple, novel and general entry to thioformylsilanes, directly trapped in situ as their Diels-alder cycloadducts.

  在 CoCl2-6H2O 的存在下，几种硅烷化的乙缩醛与六甲基二硅烷（HMDST）发生反应，生成了一种简单、新颖和通用的硫代甲酰硅烷，并直接在原位捕获其 Diels-alder 环加载产物。