(+/-)-N-tosyl-1,1a,6,6a-tetrahydroindeno[1,2-b]azirene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-N-tosyl-1,1a,6,6a-tetrahydroindeno[1,2-b]azirene
• 英文别名: (±)-cis-1-tosyl-1,1a,6,6a-tetrahydroindeno[1,2-b]azirine；(+/-)-(1aR,6aS)-1-tosyl-1,1a,6,6a-tetrahydroindeno[1,2-b]azirine；1-tosyl-1,1a,6,6a-tetrahydroindeno[1,2-b]azirine；cis-1-tosyl-1,1a,6,6a-tetrahydroindeno[1,2-b]azirine；rac-1-tosyl-1,1a,6,6a-tetrahydroindeno[1,2-b]azirine；N-tosyl-1,1a,6,6a-tetrahydroindeno[1,2-b]azirine；(1aR,6aS)-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-6,6a-dihydro-1aH-indeno[1,2-b]azirine
• 化学式: C₁₆H₁₅NO₂S
• 分子量: 285.367
• InChiKey: VKYJHNKWABGQKT-RTKIROINSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-N-tosyl-1,1a,6,6a-tetrahydroindeno[1,2-b]azirene 在 copper(l) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.17h， 以85%的产率得到N-1-(dimethyl(phenyl)silyl-2,3-dihydro-1H-inden-2-yl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  铜催化硅格利雅试剂的区域发散和立体特异性氮丙啶开环

  摘要：

  据报道，在铜催化下，各种2-芳基取代的氮丙啶与格氏试剂一起在立体催化下开环。区域化学结果受硅亲核试剂的空间需求支配。所述引入的LiCl与镁试剂R 3 SiMgX⋅2的LiCl被示为能够提高S Ñ通过配位到氮丙啶氮原子上的碳-氮键的2型位移。

  DOI：

  10.1002/chem.201901128
• 作为产物：
  描述：

  trans-2-bromo-1-indanol 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium azide 、 sodium hydride 、 氯化铵 、 三乙胺 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 86.0h， 生成 (+/-)-N-tosyl-1,1a,6,6a-tetrahydroindeno[1,2-b]azirene
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric transfer hydrogenation of ketones using amino alcohol and monotosylated diamine derivatives of indane

  摘要：

  一系列1,2-氨基醇和1,2-单磺酰化二胺茚衍生物已被应用于不对称钌(II)催化的酮类转移氢化反应中作为配体。其中，顺-1-氨基茚-2-醇衍生物在此应用中展现出一些报道中最高的不对称诱导效果，相较于其他氨基醇配体。

  DOI：

  10.1039/b108538g

文献信息

• Electron-Deficient Olefin Ligands Enable Generation of Quaternary Carbons by Ni-Catalyzed Cross-Coupling
  作者：Chung-Yang (Dennis) Huang、Abigail G. Doyle

  DOI：10.1021/jacs.5b02503

  日期：2015.5.6

  A Ni-catalyzed Negishi cross-coupling with 1,1-disubstituted styrenyl aziridines has been developed. This method delivers valuable β-substituted phenethylamines via a challenging reductive elimination that affords a quaternary carbon. A novel electron-deficient olefin ligand, Fro-DO, proved crucial for achieving high rates and chemoselectivity for C-C bond formation over β-H elimination. This ligand

  已开发出镍催化的 Negishi 与 1,1-二取代苯乙烯基氮丙啶的交叉偶联。该方法通过提供季碳的具有挑战性的还原消除来提供有价值的 β-取代苯乙胺。一种新型缺电子烯烃配体 Fro-DO 被证明对于通过 β-H 消除实现 CC 键形成的高速率和化学选择性至关重要。该配体易于获取、稳定，并为反应发现和优化提供了模块化框架。我们预计这些属性，再加上配体赋予金属不同的电子特性，将支持使用既定配体以前不可能实现的新转化的发明。
• Branched Amine Synthesis via Aziridine or Azetidine Opening with Organotrifluoroborates by Cooperative Brønsted/Lewis Acid Catalysis: An Acid-Dependent Divergent Mechanism
  作者：Truong N. Nguyen、Jeremy A. May

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01394

  日期：2018.6.15

  A practical catalytic method to synthesize β,β- and γ,γ-substituted amines by opening aziridines and azetidines, respectively, using alkenyl, alkynyl, or aryl/heteroaryl trifluoroborate salts is described. This reaction features simple open-flask reaction conditions, the use of transition-metal-free catalysis, complete regioselectivity, and high diastereoselectivity. Preliminary mechanistic studies

  描述了一种实用的催化方法，该方法通过使用烯基，炔基或芳基/杂芳基三氟硼酸盐分别打开氮丙啶和氮杂环丁烷来合成β，β-和γ，γ-取代的胺。该反应具有简单的开瓶反应条件，使用无过渡金属的催化，完全的区域选择性和高的非对映选择性。初步的机理研究表明，碳正离子形成是不利的。存在布朗斯台德酸时，有利于立体定向添加，而在不存在立体异构时，则有利于立体转化，这表明存在不同的机理。
• Enantioselective Aziridination and Amination Using<i>p</i>-Toluenesulfonyl Azide in the Presence of Ru(salen)(CO) Complex
  作者：Kazufumi Omura、Masakazu Murakami、Tatsuya Uchida、Ryo Irie、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1246/cl.2003.354

  日期：2003.4

  (R,R)-Ru(salen)(CO) complex (1) was found to catalyze enantioselective aziridination of conjugated terminal olefins and allylic C–H amination of conjugated olefins bearing geminal- and/or trans-substituent(s) in the presence of p-toluenesulfonyl azide.

  研究发现，(R,R)-Ru(salen)(CO)配合物（1）能够在对甲苯磺酰叠氮的存在下催化共轭末端烯烃的手性选择性氮杂环丙烷化和具有双取代和/或反式取代基的共轭烯烃的烯丙位C-H胺化反应。
• One-Pot Acid-Catalyzed Ring-Opening/Cyclization/Oxidation of Aziridines with <i>N</i>-Tosylhydrazones: Access to 1,2,4-Triazines
  作者：Lorène Crespin、Lorenzo Biancalana、Tobias Morack、David C. Blakemore、Steven V. Ley

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00101

  日期：2017.3.3

  described. The process involves an efficient nucleophilic ring opening of the aziridine, giving access to a wide range of aminohydrazones, isolated with excellent yields. A “one-pot” procedure, combining the ring opening with a cyclization and an oxidation step, allows the preparation of diversified triazines in good yields.

  描述了用于N-甲苯磺酰基d和氮丙啶区域选择性转化为3,6-二取代和3,5,6-三取代的1,2,4-三嗪的新的三步式伸缩反应序列。该方法涉及氮丙啶的有效亲核开环，从而获得了以优异收率分离的各种氨基hydr。“一锅法”程序将开环与环化和氧化步骤结合在一起，可以高收率制备多样化的三嗪。
• Amidation of silyl enol ethers and cholesteryl acetates with chiral ruthenium(ii) Schiff-base catalysts: catalytic and enantioselective studiesElectronic supplementary information (ESI) available: experimental details. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b1/b109272c/
  作者：Jiang-Lin Liang、Xiao-Qi Yu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/b109272c

  日期：2002.1.18

  Chiral ruthenium(II)–salen complexes [RuII(salen)(PPh3)2] catalyse asymmetric aziridination of alkenes with up to 83% ees, asymmetric amidation of silyl enol ethers with up to 97% ees, and allylic amidation of cholesteryl acetates with good regioselectivity.

  手性铑(II)–salen复合物[RuII(salen)(PPh3)2]催化烯烃的不对称环氧化反应，获得高达83%的优选效果，催化硅醇醚的不对称胺化反应，获得高达97%的优选效果，以及对胆甾酯的烯丙基胺化反应，具有良好的区域选择性。