epi-costaclavine | 61425-10-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 麦角林及其衍生物
• 英文名称: epi-costaclavine
• 英文别名: (6aR,9S,10aS)-7,9-dimethyl-6,6a,8,9,10,10a-hexahydro-4H-indolo[4,3-fg]quinoline
• CAS: 61425-10-3
• 化学式: C₁₆H₂₀N₂
• 分子量: 240.348
• InChiKey: VLMZMRDOMOGGFA-VZJVUDMVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  19
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  epi-costaclavine 、 1,2-乙二硫醇 、 甲酸甲酯 生成 (6aR,9S,10aS)-5-(1,3-dithiolan-2-yl)-7,9-dimethyl-6,6a,8,9,10,10a-hexahydro-4H-indolo[4,3-fg]quinoline
  参考文献：
  名称：

  BENES, J.;SEMONSKY, M.

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 lithium chloride 、 2-二环己基磷-2'-甲基联苯 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.08h， 生成 epi-costaclavine
  参考文献：
  名称：

  Festuclavine，Pyroclavine，Costaclavine，epi -Costaclavine，Pibocin A，9-Deacetoxyfumigaclavine C，Fumigaclavine G和Dihydrosetoclavine的总合成

  摘要：

  报道了八种麦角生物碱的不同总合成的新方法。该方法允许pyroclavine的第一全合成，pibocin A，9-deacetoxyfumigaclavine C，和fumigaclavine G和也使羊茅，costaclavine，可以有效地合成外延-costaclavine，和dihydrosetoclavine。合成的主要特征是使用前所未有的Pd催化的分子内Larock吲哚环化/ Tsuji-Trost烯丙基化级联反应一步一步组装四环核。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01504

文献信息

• Total syntheses of clavine alkaloids by an intramolecular nitrone-olefin cycloaddition reaction
  作者：W. Oppolzer、J.I. Grayson、H. Wegmann、M. Urrea

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88608-7

  日期：——

  costaclavine (6), via the same isoxazolidine 18 are described. The key step 16→18 (Scheme 4) involves a transient nitrone 17 which undergoes a kinetically controlled, regio- and stereoselective intramolecular cycloaddition to a 1,2-disubstituted olefinic bond.

  外消旋麦角生物碱Chaclaclavine I（1）和6,7-secoagroclavine（4）是由吲哚-4-羧醛（7）立体选择性合成的，总收率分别为14％和13％。描述了通过相同的异恶唑烷18进一步合成异十二烷I（2），pa烯（5）和肋cost（6）的方法。关键步骤16 → 18（方案4）涉及一个瞬态硝酮17，该硝酮经历了一个动力学控制的，区域和立体选择性的分子内环内加成至1,2-二取代的烯烃键的过程。
• Total Synthesis of Optically Active Costaclavine. Synthetic Studies of Indoles and Related Compounds. Part 48.
  作者：Kumi OSANAI、Yuusaku YOKOYAMA、Kazuhiro KONDO、Yasuoki MURAKAMI

  DOI：10.1248/cpb.47.1587

  日期：——

  The first total synthesis of optically active costaclavine (18), an ergot alkaloid, was accomplished starting from methyl [4R-(Z)]-[4-[[(1, 1-dimethylethoxy)carbonyl]methylamino]-3, 4-dihydro-1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-benz[cd]indol-5(1H)-ylidene]acetate (8), which was prepared by intramolecular cyclization of 1, 1-dimethylethyl[1R-(E)]-[1-[[4-bromo-1-[(4-methylphenyl)-sulfonyl]-1H-indol-3-yl]methyl]-4-carbomethoxy-2-propenyl]methylcarbamate (7) according to the method we developed earlier during the course of the total synthesis of chanoclavine-I (9).

  首次全合成光学活性的麦角生物碱哥斯达拉素 (18)，以甲基 [4R-(Z)]-[4-[[(1, 1-二甲基乙氧基)羰基]甲基氨基]-3, 4- 为原料完成。二氢-1-[(4-甲基苯基)磺酰基]-苯并[cd]吲哚-5(1H)-亚基]乙酸酯(8)，由1, 1-二甲基乙基[1R-(E)]分子内环化制备-[1-[[4-溴-1-[(4-甲基苯基)-磺酰基]-1H-吲哚-3-基]甲基]-4-甲甲氧基-2-丙烯基]甲基氨基甲酸酯(7)根据我们的方法在 chanoclavine-I 的全合成过程中较早发展起来 (9)。
• Ninomiya, Ichiya; Kiguchi, Toshiko; Naito, Takeaki, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1980, p. 208 - 211
  作者：Ninomiya, Ichiya、Kiguchi, Toshiko、Naito, Takeaki

  DOI：——

  日期：——