2-(2-(2-Ethoxyethoxy)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1612215-36-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-(2-(2-Ethoxyethoxy)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-[2-(2-ethoxyethoxy)ethyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1612215-36-7
• 化学式: C₁₂H₂₅BO₄
• 分子量: 244.139
• InChiKey: RHSKAEFFQXOLFG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.13
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  potassium hydrogen difluoride 、 2-(2-(2-Ethoxyethoxy)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以125 mg的产率得到Potassium [2-(2-ethoxyethoxy)ethyl]trifluoroboranuide
  参考文献：
  名称：

  烷基胺和烷基醚中 C-H 键的区域选择性硼酸化。初级C-H键β对氮和氧的高反应性的观察和起源

  摘要：

  报道了烷基胺和烷基醚中脂肪族 CH 键的硼化反应，形成伯氨基烷基和烷氧基烷基硼酸酯，并研究了这些反应的区域选择性起源。这些反应的产物可直接用于 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应或作为空气稳定的三氟硼酸钾盐分离。位置 β 的末端 CH 键选择性硼化为氧和氮，优先于其他末端 CH 键的硼化。实验研究和计算结果表明，CH 键断裂是当前硼化反应的速率决定步骤。在乙胺和醚的末端位置观察到的 CH 键的更高反应性是由于有吸引力的路易斯酸碱和氢键相互作用的结合，以及过渡态中典型的排斥性空间相互作用。在这种过渡态中，杂原子直接位于一个硼基配体的硼原子上方，在弱路易斯酸和路易斯碱之间产生稳定的相互作用，并且底物的一系列 CH 键位于硼基配体的氧原子附近，参与一组弱的 CH···O 相互作用，导致形成主要产物的过渡态显着稳定。

  DOI：

  10.1021/ja503676d
• 作为产物：
  描述：

  乙二醇二乙醚 、 联硼酸频那醇酯 在 3,4,7,8-四甲基-1,10-菲罗啉 、 (η6-mesitylene)Ir(Bpin)3 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-(2-(2-Ethoxyethoxy)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  烷基胺和烷基醚中 C-H 键的区域选择性硼酸化。初级C-H键β对氮和氧的高反应性的观察和起源

  摘要：

  报道了烷基胺和烷基醚中脂肪族 CH 键的硼化反应，形成伯氨基烷基和烷氧基烷基硼酸酯，并研究了这些反应的区域选择性起源。这些反应的产物可直接用于 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应或作为空气稳定的三氟硼酸钾盐分离。位置 β 的末端 CH 键选择性硼化为氧和氮，优先于其他末端 CH 键的硼化。实验研究和计算结果表明，CH 键断裂是当前硼化反应的速率决定步骤。在乙胺和醚的末端位置观察到的 CH 键的更高反应性是由于有吸引力的路易斯酸碱和氢键相互作用的结合，以及过渡态中典型的排斥性空间相互作用。在这种过渡态中，杂原子直接位于一个硼基配体的硼原子上方，在弱路易斯酸和路易斯碱之间产生稳定的相互作用，并且底物的一系列 CH 键位于硼基配体的氧原子附近，参与一组弱的 CH···O 相互作用，导致形成主要产物的过渡态显着稳定。

  DOI：

  10.1021/ja503676d

文献信息

• Effect of Ligand Structure on the Electron Density and Activity of Iridium Catalysts for the Borylation of Alkanes
  作者：Matthew A. Larsen、Raphael J. Oeschger、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/acscatal.0c00152

  日期：2020.3.6

  one another form catalysts for the borylation of alkyl C–H bonds with widely varying activity. This phenomenon was investigated computationally, and it was discovered that the stabilizing interactions between the phenanthroline ligand and the boryl ligands attached to Ir in the transition state for C–H oxidative addition could account for the differences in the activity of the catalysts that possess similar

  据报道，铱催化剂可用于烷基C–H键的硼化。尽管芳基CH键的硼化可以在温和的温度下通过带有苯或bpy配体的铱配合物催化，并带有有限的芳烃，但是烷基CH键的硼化仍未开发。我们准备了一个包含不同取代模式的菲咯啉库。合成了相应的phen-Ir三硼烷基一氧化碳络合物，以确定这些配体的给电子能力，并通过包含这些配体的Ir络合物催化了THF和二乙氧基乙烷β中C–H键与氧的硼化反应的初始速率为测量。对于这些配体的某些子集，供体的能力与给定子集中含有配体的配合物催化的C–H硼化速率呈正相关。但是，在各个子集中，具有彼此相似的供体性质的配体形成了使具有不同活性的烷基CH键硼化的催化剂。对这种现象进行了计算研究，发现在邻位碳氢键的过渡态中，菲咯啉配体和与Ir结合的硼基配体之间的稳定相互作用可以解释具有相似电子的催化剂的活性差异。 Ir的密度 这些相互作用对仲烷基CH键的硼化作用的影响要大于对仲烷基CH键的硼化作