摘要:
合成 氮杂磷吡啶配合物3a-e是通过使用2 H-氮杂磷腈配合物1和N-甲基C-芳基亚胺2a-e(i)或通过瞬态反应里/Cl膦基类固醇复合物5(由二氯(有机)膦配合物4)分别使用2a-c(ii)。配合物3a,d和三氟甲烷磺酸 在......的存在下 二甲基氰胺 导致高度键合和区域选择性的环膨胀产生 1,3,4σ 3 λ 3 -diazaphosphol -2-烯质子化后的复合物8a,dNEt 3。31 P NMR反应监测表明,配合物3a的质子化产生了氮杂磷铱鎓配合物6a,在低温下通过NMR光谱法可以明确地鉴定出该复合物。在复合物3b-d,8a和8d的情况下,所有分离的产物均通过多核NMR光谱,IR和UV / Vis(对于3a,d,6a,8a,d),MS和单晶X射线晶体学进行表征。DFT研究了6a模型配合物的反应机理和顺应常数。