ethyl 2-(p-methoxyphenylamino)-2-(2′-oxocyclohexyl)acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(p-methoxyphenylamino)-2-(2′-oxocyclohexyl)acetate
• 英文别名: ethyl (R)-2-[(4-methoxyphenyl)amino]-2-[(S)-2-oxocyclohexyl]acetate；ethyl 2-[(4-methoxyphenyl)amino]-2-[2-oxocyclohexyl]acetate；ethyl (2R,3S)-2-(4-methoxyphenylamino)-2-(2'-oxocyclohexyl)acetate；(2S,1'R)-ethyl-2-(p-methoxyphenylamino)-2-(2-oxocyclohex-1-yl)-acetate；ethyl (2R)-2-(4-methoxyphenylamino)-2-((S)-2-oxocyclohexyl)acetate；(2S,3R)-ethyl 2-(4-methoxyphenylamino)-2-(2-oxocyclohexyl)acetate；ethyl (2R)-2-(4-methoxyanilino)-2-[(1S)-2-oxocyclohexyl]acetate
• 化学式: C₁₇H₂₃NO₄
• 分子量: 305.374
• InChiKey: CGFHPAOZHLNPMX-GDBMZVCRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲氧苯胺 在 三氟甲磺酰胺 、 (R)-3-羧基吡咯烷 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 、 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 11.5h， 生成 ethyl 2-(p-methoxyphenylamino)-2-(2′-oxocyclohexyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  碳酸钾存在下3-吡咯烷羧酸催化的对映选择性直接反选择性曼尼希型反应：碳酸钾的添加提高了对映选择性。

  摘要：

  环己酮的曼尼希型反应和相关的六元环酮与ñ - p 3吡咯烷羧酸于K的存在下催化的芳醛的甲氧基苯基保护的亚胺2 CO 3的是得到抗曼尼希产品具有高的异构体报告了非对映选择性和对映选择性。K 2 CO 3的添加改善了由3-吡咯烷羧酸催化的反应的对映选择性，同时保留了反应的抗选择性。因此，使用K 2 CO 3 扩展了这些有机催化反应的范围，以提供具有高对映选择性的产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01561

文献信息

• Cross-Dehydrogenative Coupling Reactions by Transition-Metal and Aminocatalysis for the Synthesis of Amino Acid Derivatives
  作者：Jin Xie、Zhi-Zhen Huang

  DOI：10.1002/anie.201004940

  日期：2010.12.27

  The direct approach: The title coupling reactions of N‐aryl glycine esters with unmodified ketones occurred smoothly in the presence of tert‐butyl hydroperoxide (TBHP) or 2,3‐dichloro‐5,6‐dicyano‐1,4‐benzoquinone (DDQ) under mild conditions (see scheme). The oxidant used for CH activation determined the selectivity of the reactions for a particular type of ketone substrate.

  直接方法：在叔丁基氢过氧化物（TBHP）或2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）的存在下，N-芳基甘氨酸酯与未修饰的酮的标题偶联反应平稳进行）在温和的条件下（请参阅计划）。用于CH活化的氧化剂决定了对于特定类型的酮底物的反应选择性。
• Acyclic β-amino acid catalyzed asymmetric anti-selective Mannich-type reactions
  作者：Pawel Dziedzic、Armando Córdova

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.04.024

  日期：2007.5

  The ability of a primary amine containing acyclic β3-amino acids to catalyze direct asymmetric anti-selective Mannich-type reactions is presented. The reactions are generally highly diastereo- and enantioselective to give the corresponding Mannich products with up to >19:1 dr (anti/syn) and 88–99% ee.

  伯胺的含有无环能力β 3 -氨基酸催化不对称直接抗-选择性曼尼希型反应被呈现。反应通常具有很高的非对映选择性和对映选择性，从而使相应的曼尼希产品具有高达> 19：1 dr（anti / syn）和88–99％ee的值。
• Highly efficient asymmetric anti-Mannich reactions of carbonyl compounds with N-carbamoyl imines catalyzed by amino-thiourea organocatalysts
  作者：Jiuzhi Gao、Yongming Chuan、Jiali Li、Fang Xie、Yungui Peng

  DOI：10.1039/c2ob00049k

  日期：——

  general efficient organocatalyst suitable for various types of anti-Mannich reactions and broad substrate scope. Excellent results (up to 98% yield, >99% ee and >99 : 1 dr) were achieved with 5 mol% catalyst load. Sulfones with ortho substituents or very strong withdrawing groups on the aromatic ring, which have been regarded as challenging substrates in the direct anti-Mannich reactions of aldehydes with

  开发了一系列具有三个协同特征的吡咯烷基有机催化剂，即仲氨基，吡咯烷氮原子的4-位的各种H键供体基团和吡咯烷氮原子的α-位的立体控制甲硅烷基醚基团。在羰基化合物与预先形成或原位生成的N-保护的α-亚氨基乙基乙醛酸酯的抗曼尼希反应中，以及在醛与预先形成或原位生成的N-氨基甲酰基亚胺的醛的抗曼尼希反应中进行了筛选。还研究了在4位上H键供体能力的影响。在所有催化剂中，2a被确定为适用于各种类型催化剂的一般有效有机催化剂。抗曼尼希反应和广泛的底物范围。催化剂负载量为5 mol％时，可获得出色的结果（产率高达98％，ee> 99％和dr> 99：1 dr）。在醛与原位生成的N-氨基甲酰基亚胺的直接抗Mannich反应中，被认为是具有挑战性的底物，在芳环上具有邻位取代基或非常强的吸氢基团的砜也能很好地发挥作用。我们催化系统的优化还提供了可替代的且易于操作的方案，以访问具有正交N -Boc或N -Cbz保护基的反曼尼希产品。
• Design of a C2-symmetric chiral pyrrolidine-based amino sulfonamide: application to anti-selective direct asymmetric Mannich reactions
  作者：Taichi Kano、Yoshio Hato、Keiji Maruoka

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.09.147

  日期：2006.11

  The anti-selective direct asymmetric Mannich reaction was found to be efficiently catalyzed by the novel pyrrolidine-based amino sulfonamide (R,R)-2 prepared from l-tartaric acid.

  所述抗-选择性直接不对称曼尼希反应被发现通过新的吡咯烷基氨基磺酰胺（被有效地催化- [R ，- [R ）- 2从1-酒石酸制备。
• Enantioselective aerobic oxidative cross-dehydrogenative coupling of glycine derivatives with ketones and aldehydes <i>via</i> cooperative photoredox catalysis and organocatalysis
  作者：Xiaorong Yang、Zhixiang Xie、Ying Li、Yuan Zhang

  DOI：10.1039/d0sc00683a

  日期：——

  glycine derivatives and simple ketones or aldehydes, which provides an efficient approach for the rapid synthesis of enantiopure unnatural α-alkyl α-amino acid derivatives in good yield with excellent diastereo- (up to >99 : 1) and enantioselectivities (up to 97% ee). This process includes the direct photoinduced oxidation of glycine derivatives to an imine intermediate, followed by the asymmetric Mannich-type

  光氧化还原催化和烯胺催化的结合使甘氨酸衍生物与简单的酮或醛之间的对映选择性好氧氧化交叉脱氢偶联成为可能，这为快速合成对映纯的非天然α-烷基α-氨基酸衍生物提供了一种有效的方法。高收率，非对映异构体（高达> 99：1）和对映选择性（高达97％ee）。此过程包括将甘氨酸衍生物直接光诱导氧化为亚胺中间体，然后与原位生成的烯胺中间体进行不对称曼尼希型反应由酮或醛和手性仲胺有机催化剂制得。这种温和的方法可以直接形成C–C键，同时安装两个新的立体中心，而不会浪费掉官能团。