Benzannulated Cyclooctanol Derivatives by Samarium Diiodide Induced Intramolecular Carbonyl–Alkene Coupling – Scope, Limitations, Stereoselectivity
作者:Hans-Ulrich Reißig、Faiz Ahmed Khan、Regina Czerwonka、Chimmanamada U. Dinesh、Aarif L. Shaikh、Reinhold Zimmer
DOI:10.1002/ejoc.200600360
日期:2006.10
A series of γ-oxo esters 27-34 was prepared from methyl 2-silyloxycyclopropanecarboxylates 1-9 as key building blocks in a flexible modular synthesis. Their samarium diiodide promoted cyclization to benzannulated cyclooctanol derivatives was systematically investigated. Samarium ketyl compounds derived from aldehydes 27 and 28 mainly provided tricyclic γ-lactones 38 and 39 as a result of a cis-selective
一系列 γ-氧代酯 27-34 是由 2-甲硅烷氧基环丙烷羧酸甲酯 1-9 制备的,作为灵活模块化合成中的关键构建块。系统地研究了他们的二碘化钐促进环化成苯并环化的环辛醇衍生物。作为顺式选择性闭环过程的结果,源自醛 27 和 28 的钐羰基化合物主要提供三环 γ-内酯 38 和 39,而相关的酮 29-31 进行反式选择性还原环化以提供预期的苯并环辛醇衍生物 43-45 的产量中等至极好。对于环己酮 33 和 34,观察到有趣的立体化学匹配/错配情况。而非对映异构体 33a 和 34a 以良好的产率顺利提供三环产物 47 和 48,具有明显错配构型的化合物 33b 没有经历二碘化钐促进的闭环过程。提出了对这种有趣行为的解释,以及对顺式/反式选择性的解释。三环γ-内酯38可以在一个桥头顺利去质子化,生成的烯醇锂被合适的卤代烷捕获。值得注意的是,通过直接使用分子氧进行 38 和 39 的清洁 α-羟基化是可能的,提供相应的叔醇