(1R*,3R*,8S*,9S*,11R*)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-5,6-dimethyl-2-oxo-15-oxatetracyclo[7.5.1.0^1,11.0^3,8]pentadec-5-ene-13,13-dicarbonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (1R*,3R*,8S*,9S*,11R*)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-5,6-dimethyl-2-oxo-15-oxatetracyclo[7.5.1.0^1,11.0^3,8]pentadec-5-ene-13,13-dicarbonitrile
• 英文别名: (1R,3R,8S,9S,11R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5,6-dimethyl-2-oxo-15-oxatetracyclo[7.5.1.01,11.03,8]pentadec-5-ene-13,13-dicarbonitrile
• 化学式: C₂₄H₃₄N₂O₃Si
• 分子量: 426.631
• InChiKey: PGECBAZANVGZAG-KHWIFYOGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.05
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R*,3R*,8S*,9S*,11R*)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-5,6-dimethyl-2-oxo-15-oxatetracyclo[7.5.1.0^1,11.0^3,8]pentadec-5-ene-13,13-dicarbonitrile 在 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 0.02h， 以96%的产率得到(1R*,3S*,8S*,9S*,11R*)-5,6-dimethyl-2-oxo-15-oxatetracyclo[7.5.1.0^1,11.0^3,8]pentadec-5-ene-13,13-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过串联[5 + 2] / [4 + 2]环加成反应直接构建融合的6,7,5-三碳环体系。

  摘要：

  分子内热式[5C + 2C]吡喃烯-烯烃与[4C + 2C] Diels-Alder反应的一锅偶联可立即进入带有1,4-氧杂桥的6,7,5-三环系统七元碳纤维摩托车。转换需要四个碳-碳键的净形成，并创建三个新的循环和最少五个新的立体中心。通过加合物与二碘化sa和三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯的反应打开氧杂桥的初步尝试导致了相对意想不到的脱氧和芳构化产物。

  DOI：

  10.1021/jo982050g
• 作为产物：
  描述：

  麦芽醇 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 甲苯 为溶剂， 反应 38.42h， 生成 (1R*,3R*,8S*,9S*,11R*)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-5,6-dimethyl-2-oxo-15-oxatetracyclo[7.5.1.0^1,11.0^3,8]pentadec-5-ene-13,13-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过串联[5 + 2] / [4 + 2]环加成反应直接构建融合的6,7,5-三碳环体系。

  摘要：

  分子内热式[5C + 2C]吡喃烯-烯烃与[4C + 2C] Diels-Alder反应的一锅偶联可立即进入带有1,4-氧杂桥的6,7,5-三环系统七元碳纤维摩托车。转换需要四个碳-碳键的净形成，并创建三个新的循环和最少五个新的立体中心。通过加合物与二碘化sa和三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯的反应打开氧杂桥的初步尝试导致了相对意想不到的脱氧和芳构化产物。

  DOI：

  10.1021/jo982050g

文献信息

• Straightforward Construction of Fused 6,7,5-Tricarbocyclic Systems by Tandem [5 + 2]/[4 + 2] Cycloadditions
  作者：J. Ramón Rodríguez、Antonio Rumbo、Luis Castedo、José L. Mascareñas

  DOI：10.1021/jo982050g

  日期：1999.2.1

  One-pot coupling of an intramolecular thermal [5C + 2C] pyrone-alkene cycloaddition to a [4C + 2C] Diels-Alder reaction provides immediate access to 6,7,5-tricarbocyclic systems bearing a 1,4-oxa-bridge in the seven-membered carbocycle. The transformation entails the net formation of four carbon-carbon bonds and creates three new cycles and a minimum of five new stereocenters. Preliminary attempts

  分子内热式[5C + 2C]吡喃烯-烯烃与[4C + 2C] Diels-Alder反应的一锅偶联可立即进入带有1,4-氧杂桥的6,7,5-三环系统七元碳纤维摩托车。转换需要四个碳-碳键的净形成，并创建三个新的循环和最少五个新的立体中心。通过加合物与二碘化sa和三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯的反应打开氧杂桥的初步尝试导致了相对意想不到的脱氧和芳构化产物。