17α-bromo-3α-(triphenylsilyloxy)-5α-androstan-6-one | 257619-77-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 17α-bromo-3α-(triphenylsilyloxy)-5α-androstan-6-one
• 英文别名: (3R,5S,8R,9S,10R,13S,14S,17R)-17-bromo-10,13-dimethyl-3-triphenylsilyloxy-1,2,3,4,5,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthren-6-one
• CAS: 257619-77-5
• 化学式: C₃₇H₄₃BrO₂Si
• 分子量: 627.737
• InChiKey: WUHFSAMGLBLGAU-YZUKQQAXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.02
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.49
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氢呋喃 、 17α-bromo-3α-(triphenylsilyloxy)-5α-androstan-6-one 在 ammonium hydroxide 作用下， 生成 3α-(triphenylsilyloxy)-5α-androstan-6-one 、 17α-bromo-6β-hydroxy-3α-(triphenylsilyloxy)-5α-androstane 、 17α-bromo-6α-hydroxy-3α-(triphenylsilyloxy)-5α-androstane 、
  参考文献：
  名称：

  类固醇内的分子内敏化：C-17 α 和 β 碳??溴键与 C-6 羰基的激发态相互作用

  摘要：

  17α-bromo-3α-(triphenylsilyloxy)-5α-androstan-6-one (1) 和 17β-bromo-3β-(triphenylsilyloxy)-5α-androstan-6-one (2) 的合成、光化学和光物理有在四氢呋喃水溶液中进行了研究。17α-溴异构体为在激发单线态下酮和 C??Br 部分之间的相互作用提供了证据（还原的 ϕf、τ1 和 ϕisc 用于酮）。在激发酮发色团时也观察到一些光脱卤。对于 17β-溴异构体，这种相互作用似乎不存在或很小。关键词：光脱卤，溴类固醇，酮类固醇，分子内单线态？单线态能量转移（ISSET）。

  DOI：

  10.1139/v03-055
• 作为产物：
  描述：

  17b-羟基-5a-雄甾烷-3,6-二酮 在 吡啶 、 lithium carbonate 、 potassium tri-sec-butyl-borohydride 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.33h， 生成 17α-bromo-3α-(triphenylsilyloxy)-5α-androstan-6-one
  参考文献：
  名称：

  Long-Range Through-Bond Photoactivated σ Bond Cleavage in Steroids. Intramolecular Sensitized Debromination¹

  摘要：

  [GRAPHICS]The photolysis of 17 alpha-bromo-3 alpha-(triphenylsilyloxy)-5 alpha-androstane (2; 3 alpha TPSO/17 alpha Br) and 17 alpha-bromo-3 alpha-(triphenylsilyloxy)-5 alpha-androstan-6- one (3; 3 alpha TPSO/6ketone/17 alpha Br) is described. Irradiation of 2 with 266 nm light leads to debromination via intramolecular transfer of triplet excitation energy with a quantum efficiency of 0.0011, Photolysis of 3 with both 266 and 308 nm light leads to debromination with quantum efficiencies of ca. 0.0066, The debromination of 3 is attributed to activation via the ketone excited singlet state, with singlet energy transfer from C6 to C17 ca, 35% efficient and occurring with a rate constant of 1.4 x 10(8) s(-1).

  DOI：

  10.1021/ol990319s