17b-羟基-5a-雄甾烷-3,6-二酮 | 899-39-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 17b-羟基-5a-雄甾烷-3,6-二酮
• 英文名称: 17β-hydroxy-5α-androstane-3,6-dione
• 英文别名: 17-β-hydroxy-5α-androstane-3,6-dione；17β-hydroxy-5α-androstan-3,6-dione；17β-Hydroxy-5α-androstan-3,6-dion；5α-Androstan-17β-ol-3,6-dion；17β-Hydroxy-androstan-3,6-dion；6-Oxo-5α-dihydrotestosterone；6-Ketodihydrotestosterone；(5S,8R,9S,10R,13S,14S,17S)-17-hydroxy-10,13-dimethyl-2,4,5,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene-3,6-dione
• CAS: 899-39-8
• 化学式: C₁₉H₂₈O₃
• 分子量: 304.43
• InChiKey: SOQWQZZNPGBTQR-YDOJUKJESA-N

物化性质

• 熔点：
  232-236 °C(Solv: acetone (67-64-1))
• 沸点：
  453.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.152±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  17b-羟基-5a-雄甾烷-3,6-二酮 在 吡啶 、 lithium carbonate 、 potassium tri-sec-butyl-borohydride 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.33h， 生成 17α-bromo-3α-(triphenylsilyloxy)-5α-androstan-6-one
  参考文献：
  名称：

  Long-Range Through-Bond Photoactivated σ Bond Cleavage in Steroids. Intramolecular Sensitized Debromination¹

  摘要：

  [GRAPHICS]The photolysis of 17 alpha-bromo-3 alpha-(triphenylsilyloxy)-5 alpha-androstane (2; 3 alpha TPSO/17 alpha Br) and 17 alpha-bromo-3 alpha-(triphenylsilyloxy)-5 alpha-androstan-6- one (3; 3 alpha TPSO/6ketone/17 alpha Br) is described. Irradiation of 2 with 266 nm light leads to debromination via intramolecular transfer of triplet excitation energy with a quantum efficiency of 0.0011, Photolysis of 3 with both 266 and 308 nm light leads to debromination with quantum efficiencies of ca. 0.0066, The debromination of 3 is attributed to activation via the ketone excited singlet state, with singlet energy transfer from C6 to C17 ca, 35% efficient and occurring with a rate constant of 1.4 x 10(8) s(-1).

  DOI：

  10.1021/ol990319s
• 作为产物：
  描述：

  睾酮 在 氢氧化钾 、 2-亚碘酰基苯甲酸 、 碘硅烷 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 17b-羟基-5a-雄甾烷-3,6-二酮
  参考文献：
  名称：

  Numazawa, Mitsuteru; Mutsumi, Ayako; Ogata, Mieko, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1988, vol. 36, # 9, p. 3381 - 3386

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Structure-Based Design and Synthesis of Novel Potent Na⁺,K⁺-ATPase Inhibitors Derived from a 5α,14α-Androstane Scaffold as Positive Inotropic Compounds
  作者：Sergio De Munari、Alberto Cerri、Mauro Gobbini、Nicoletta Almirante、Leonardo Banfi、Giulio Carzana、Patrizia Ferrari、Giuseppe Marazzi、Rosella Micheletti、Antonio Schiavone、Simona Sputore、Marco Torri、Maria Pia Zappavigna、Piero Melloni

  DOI：10.1021/jm030830y

  日期：2003.8.1

  The design, synthesis, and biological properties of novel inhibitors of the Na(+),K(+)-ATPase as potential positive inotropic compounds are reported. Following our model of superposition between cassaine and digitoxigenin, digitalis-like activity has been elicited from a non-digitalis steroidal structure by suitable modifications of the 5alpha,14alpha-androstane skeleton. The strong hydrophobic interaction

  据报道，Na（+），K（+）-ATPase新型抑制剂作为潜在的正性变力性化合物的设计，合成和生物学特性。遵循我们在卡萨因和洋地黄毒苷之间叠加的模型，通过对5alpha，14alpha-androstane骨架进行适当的修饰，从非洋地黄类固醇结构引发了洋地黄样活性。以雄甾烷骨架取反方向，可以有效地获得洋地黄或酪assa碱多环核的强疏水相互作用。因此，我们最近引入的有效药效基团的C-6氧化和在C-3位置的引入（在洋地黄骨架的17位），即O-（ω-氨基烷基）肟，导致了一系列的能够抑制Na（+），K（+）-ATPase的取代雄蕊 它们大多数具有低微摩尔水平的IC（50），并在豚鼠中引起正性肌力作用。在该系列中，当两种化合物时，雄甾烷-3,6,17-三酮（E，Z）-3-（2-氨基乙基）肟（22b，PST 2744）产生强烈的正性肌力作用，而心律失常性低于地高辛。以等熵剂量进行比较。
• Steroids as Molecular Photonic Wires. <i>Z </i>→ <i>E</i> Olefin Photoisomerization by Intramolecular Triplet−Triplet Energy Transfer with and without Intervening Olefinic Gates¹
  作者：Larry D. Timberlake、Harry Morrison

  DOI：10.1021/ja9808595

  日期：1999.4.1

  3β-((dimethylphenylsilyl)oxy)-17-(Z)-ethylidene-6-methylene-5α-androstane (3a), and 3α-((dimethylphenylsilyl)oxy)-17-(Z)-ethylidene-6-methylene-5α-androstane (3b) have been prepared. The triplet−triplet excited-state energy transfer (TTET) that occurs from the C3 aryl “donor” group to the C17 ethylidene “acceptor” has been studied in detail at 10 mM steroid concentration. Irradiation with 266 nm light results

  类固醇 3β-((二甲基苯基甲硅烷基)氧基)-17-(Z)-亚乙基-5α-雄甾烷 (1), 3β-((二甲基苯基甲硅烷基)氧基)-17-(Z)-亚乙基-5-雄甾烷 (2), 3β-((二甲基苯基甲硅烷基)氧基)-17-(Z)-亚乙基-6-亚甲基-5α-雄甾烷(3a)和3α-((二甲基苯基甲硅烷基)氧基)-17-(Z)-亚乙基-6-亚甲基- 5α-雄甾烷 (3b) 已制备。已经在 10 mM 类固醇浓度下详细研究了从 C3 芳基“供体”基团到 C17 亚乙基“受体”发生的三重态-三重态激发态能量转移 (TTET)。用 266 nm 光照射导致 C17 亚乙基的 Z → E 烯烃异构化，这是内部和内部 TTET 的结果。对于 1、2、3a 和 3b，ΦZ→E = 0.037、0.018、0.028 和 0.004。这些化合物和适当模型的详细动力学分析，添加和不添加烯烃猝灭剂，提供一组完整的速率常数，这些常数是相对于假定的
• Microbial transformation of androstenedione by <i>Cladosporium sphaerospermum</i> and <i>Ulocladium chartarum</i>
  作者：Kudret Yildirim、Ali Kuru、Eda Küçükbaşol

  DOI：10.1080/10242422.2019.1604690

  日期：2020.1.2

  Abstract In this work, incubations of androstenedione 1 with Cladosporium sphaerospermum MRC 70266 and Ulocladium chartarum MRC 72584 have been reported. C. sphaerospermum MRC 70266 mainly hydroxylated 1 at C-6β, accompanied by a hydroxylation at C-15α, a reduction at C-17, a 5α-reduction and oxidations at C-6 and C-16 following hydroxylations. U. chartarum MRC 72584 hydroxylated 1 at C-6β, C-7α, C-7β

  摘要 在这项工作中，已经报道了雄烯二酮 1 与 Cladosporium sphaerospermum MRC 70266 和 Ulocladium chartarum MRC 72584 的孵育。C. sphaerospermum MRC 70266 主要在 C-6β 处将 1 羟基化，伴随着 C-15α 处的羟基化、C-17 处的还原、5α-还原以及羟基化后 C-6 和 C-16 处的氧化。U. chartarum MRC 72584 在 C-6β、C-7α、C-7β 和 C-14α 处羟基化 1，伴随其羟基化后 C-6 处的氧化、C-17 处的还原和 5α 还原。6β,17β-Dihydroxyandrost-4-en-3,16-dione 8 是 1 与 C. sphaerospermum MRC 70266 孵育的代谢物之一，被确定为一种新化合物。
• Biotransformation of Testosterone by Ulocladium Chartarum Mrc 72584
  作者：Kudret Yildirim、Ali Kuru、Şengül Yılmaz

  DOI：10.3184/174751918x15341764332783

  日期：2018.8

  The incubation of testosterone 1 with Ulocladium chartarum MRC 72584 has been reported. U. chartarum MRC 72584 hydroxylated testosterone 1 at C-7β, C-6β, C-14α and C-12β, accompanied by a 5α-reduction and oxidations at C-6 and at C-17.

  有报告称，睾酮 1 与 Ulocladium chartarum MRC 72584 进行了培养。U. chartarum MRC 72584 在睾酮 1 的 C-7β、C-6β、C-14α 和 C-12β 处羟化，同时在 C-6 和 C-17 处发生 5α 还原和氧化反应。
• Metabolism of progesterone and testosterone by a Bacillus sp.
  作者：Shashi B. Mahato、Sukdeb Banerjee、Niranjan P. Sahu

  DOI：10.1016/s0039-128x(84)90180-6

  日期：1984.5

  Bacillus sp. were employed as a means of preparing potentially important derivatives of progesterone and testosterone. Each microbial metabolite was subjected to structure elucidation employing 1H and 13C nmr, mass spectral and cd analysis. Hplc was used for the determination of the percentages of the metabolites formed. The progesterone metabolites were characterised as 14-hydroxy-4-pregnene-3,20-dione

  芽孢杆菌的微生物转化。曾被用作制备潜在重要的孕酮和睾丸激素衍生物的手段。使用1H和13C nmr，质谱和cd分析对每种微生物代谢产物进行结构解析。Hplc用于确定形成的代谢物的百分比。孕酮代谢物的特征为14-羟基-4-孕烯-3,20-二酮（II），14-羟基-5α-孕烯-3,6,20-三酮（III），11α-羟基-5α -孕烷-3、6,20-三酮（IV）和11α，14-二羟基-4-孕烯-3,20-二酮（V）。睾丸激素类似物被鉴定为4-雄烯酮-3,17-二酮（VII），17β-羟基-5α-雄甾烷-3,6-二酮（VIII），14-羟基-4-雄烯酮-3,17-二酮（IX）和14、17β-二羟基-4-雄烯-3-酮（X）。