1-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-2-bromo-2,2-difluoroethan-1-one | 1338328-38-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 1-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-2-bromo-2,2-difluoroethan-1-one
• 英文别名: 1-(Benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-2-bromo-2,2-difluoroethanone；1-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2-bromo-2,2-difluoroethanone
• CAS: 1338328-38-3
• 化学式: C₉H₅BrF₂O₃
• 分子量: 279.038
• InChiKey: UTOKJLWNUUCXST-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  307.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.785±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-2-bromo-2,2-difluoroethan-1-one 在 1,3-二溴-5,5-二甲基海因 、 C₈₀H₁₀₄O₆P₂*BrH 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 71.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  手性双膦氧化物协同 Lewis/Brønsted 碱催化对映选择性合成含溴二氟甲基恶唑啉

  摘要：

  使用手性质子桥接双氧化膦络合物 (POHOP) 作为催化剂前体，已经实现了二氟烯烃的区域选择性和对映选择性溴环化。与双膦氧化物的协同 Lewis/Brønsted 碱催化能够实现缺电子烯烃的亲电溴化，提供合成有用的含溴二氟甲基的恶唑啉，具有优异的对映选择性（高达 99%）。还展示了克级合成。

  DOI：

  10.1002/asia.202300141
• 作为产物：
  描述：

  1-(benzo[1,3]dioxol-5-yl)-2,2,4,4,4-pentafluoro-3,3-dihydroxybutan-1-one 在 Selectfluor 、 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以75%的产率得到1-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-2-bromo-2,2-difluoroethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of α-Halo-α,α-difluoromethyl Ketones by a Trifluoroacetate Release/Halogenation Protocol

  摘要：

  Three series of alpha-halo-alpha,alpha-difluoromethyl ketones are prepared from highly alpha-fluorinated gem-dials by exploiting the facile release of trifluoroacetate, followed by immediate trapping of the liberated alpha,alpha-difluoroenolate with an electrophilic chlorine, bromine, or iodine source. The products are typically isolated in good yields, even in the case of sensitive, alpha-iodo-alpha,alpha-difluoromethyl ketones. Also, we demonstrate that an alpha-iodo-alpha,alpha-difluoromethyl ketone will participate in a copper-promoted reaction to forge a new carbon-carbon bond.

  DOI：

  10.1021/jo2017179

文献信息

• Merging Visible Light with Cross-Coupling: The Photochemical Direct C–H Difluoroalkylation of Imidazopyridines
  作者：Chuan-Hua Qu、Gui-Ting Song、Jia Xu、Wei Yan、Cheng-He Zhou、Hong-Yu Li、Zhong-Zhu Chen、Zhi-Gang Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02487

  日期：2019.10.18

  A transition-metal-free protocol for the difluoroalkylation of imidazopyridines with bromodifluoroaryl ketones promoted by visible light irradiation is presented. This protocol is distinguished by simple, mild, and catalyst-free reaction conditions with a wide reaction scope, which is complementary to existing difluoroalkylation strategies by photoredox scenarios. Additionally, this protocol potentially

  提出了一种无过渡金属的方案，用于通过可见光照射促进咪唑并吡啶与溴二氟芳基酮的二氟烷基化。该方案的特点是反应条件简单，反应温和且无催化剂，反应范围广，是光氧化还原方案对现有二氟烷基化策略的补充。此外，该协议可能提供一种简化含二氟部分化合物合成的新方法。
• Photoredox-Catalyzed Cascade Difluoroalkylation and Intramolecular Cyclization for Construction of Fluorinated γ-Butyrolactones
  作者：Wanxing Sha、Wenzhong Zhang、Shengyang Ni、Haibo Mei、Jianlin Han、Yi Pan

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01279

  日期：2017.9.15

  difluoroalkylation and intramolecular cyclization reaction has been developed for the synthesis of difluoroalkylated oxygen heterocycles. The reaction was carried out under very mild conditions, affording fluorinated isobenzofuran-1-ones, lactone, and cyclic ethers with up to 97% chemical yields. Furthermore, several types of bromofluoroalkane precursors bearing ester, keto, amido, and phosphate groups could all work

  已经开发了级联可见光光催化二氟烷基化和分子内环化反应用于合成二氟烷基化的氧杂环。反应在非常温和的条件下进行，以高达97％的化学收率得到氟化的异苯并呋喃-1-酮，内酯和环醚。此外，带有酯基，酮基，酰胺基和磷酸基的几种类型的溴氟烷烃前体在该反应中都可以很好地起作用，这为制备官能化的二氟烷基化氧杂环化合物提供了一种简便的方法。
• Electron Catalytic Photochemical Cascade Carbodifluoroalkylation/Radical Cyclization of Methylene-2-oxazolines
  作者：Chuanhua Qu、Zhongkai Wu、Weipeng Li、Hongbin Du、Chengjian Zhu

  DOI：10.1002/adsc.201700104

  日期：2017.5.17

  electron‐catalyzed, photochemical tandem carbodifluoroalkylation/radical cyclization of enol ethers is disclosed. The reactions occur via addition of difluoroacyl radicals to methylene‐2‐oxazolines and subsequent intramolecular base‐promoted homolytic alkyl substitution (BHAS) of the intermediate oxyl‐alkyl radicals. Initiation of the radical chain reaction is best achieved with a commercially available and cheap

  公开了可操作的绿色的，电子催化的，光化学串联的碳二氟烷基化/烯醇醚的自由基环化。反应是通过在亚甲基-2-恶唑啉中添加二氟酰基基团以及随后的中间羟烷基基团的分子内碱基促进的均质烷基取代（BHAS）来进行的。自由基链反应的引发最好使用可商购获得的廉价有机碱来完成，并且使用容易获得的可见光作为能源。
• A novel visible light mediated radical cyclization of enol lactones: a concise method for fluorinated polycyclic lactone scaffolds
  作者：Chuanhua Qu、Pan Xu、Wujiang Ma、Yixiang Cheng、Chengjian Zhu

  DOI：10.1039/c5cc04881h

  日期：——

  A novel visible light mediated cyclization of enol lactones with difluoroacyl arenes via a free radical tandem difluoroalkylation and C–C coupling of butenolides is presented. This strategy provides a facile approach to potential biological fluorinated γ-butyrolactones with excellent diastereoselectivity.

  一种新颖的可见光介导的环化反应被介绍，该反应使用二氟代酰芳烃和烯醇内酯进行自由基串联二氟代烷基化和C-C偶联。该策略提供了一种简便的方法，制备具有优异对映选择性的潜在生物氟代γ-丁酸内酯。
• Visible light-mediated metal-free alkyl Suzuki–Miyaura coupling of alkyl halides and alkenylboronic acids/esters: a green method for the synthesis of allyl difluoride derivatives
  作者：Chuan-Hua Qu、Xiao Yan、Shu-Ting Li、Jian-Bo Liu、Zhi-Gang Xu、Zhong-Zhu Chen、Dian-Yong Tang、Huan-Xiang Liu、Gui-Ting Song

  DOI：10.1039/d3gc00368j

  日期：——

  metal residues in this process are an unavoidable challenge. Herein, we report the first visible-light-driven photocatalyst-free coupling reaction of alkenylboronic acids/esters with α-bromodifluoroacylarenes, providing streamlining access to a series of Suzuki coupling products. The reactions proceed under metal-free conditions with a wide substrate scope. Mechanistic experiments and DFT calculation

  Suzuki-Miyaura 反应极大地促进了 C-C 键的构建，在药物化学中得到广泛认可，但该过程中的过渡金属残留物是一个不可避免的挑战。在此，我们报告了链烯基硼酸/酯与 α-溴二氟芳烃的第一个可见光驱动的无光催化剂偶联反应，提供了一系列 Suzuki 偶联产品的简化途径。反应在无金属条件下进行，底物范围广。机理实验和 DFT 计算研究表明，主要在α-溴二氟酰基芳烃和叔胺之间原位产生的卤键相互作用可以促进二氟溴芳基酮的 C sp 3 –Br 键均裂。