(E)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-[(2S,3R)-3-(4-methoxy-benzyloxymethyl)-1,4-dioxa-spiro[4.4]non-2-yl]-pent-2-en-1-one | 692734-53-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-[(2S,3R)-3-(4-methoxy-benzyloxymethyl)-1,4-dioxa-spiro[4.4]non-2-yl]-pent-2-en-1-one
• CAS: 692734-53-5
• 化学式: C₂₇H₄₂O₆Si
• 分子量: 490.712
• InChiKey: MWSYXXBXLMSLQG-XCZNUJIBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  63.22
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-[(2S,3R)-3-(4-methoxy-benzyloxymethyl)-1,4-dioxa-spiro[4.4]non-2-yl]-pent-2-en-1-one 在 potassium osmate(VI) 、 (DHQ)2-PHAL 甲基磺酰胺 、 potassium carbonate 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (2R,3S)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,3-dihydroxy-1-[(2S,3R)-3-(4-methoxy-benzyloxymethyl)-1,4-dioxa-spiro[4.4]non-2-yl]-pentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  (+)-Amphidinolide A的全合成和NMR化学位移分析结构解析

  摘要：

  (+)-amphidinolide A（一种细胞毒性大环内酯）的结构解析是通过结合核磁共振化学位移分析和全合成完成的。使用报道的结构作为起点，制备了许多amphidinolide A的非对映异构体。每个异构体中关键质子的化学位移相对于分离材料的报告值的偏差用于确定相对立体化学中错误的位置。我们提出的 (+)-amphidinolide A 结构和分离材料的光谱数据非常一致。关键步骤，[Cp*Ru(MeCN)3]PF6 催化的烯烃-炔烃偶联，用于在合成的最后一步形成 20 元环。

  DOI：

  10.1021/ja049292k
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R)-3-(4-Methoxy-benzyloxymethyl)-1,4-dioxa-spiro[4.4]nonane-2-carbaldehyde 在 正丁基锂 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 11.75h， 生成 (E)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-[(2S,3R)-3-(4-methoxy-benzyloxymethyl)-1,4-dioxa-spiro[4.4]non-2-yl]-pent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  (+)-Amphidinolide A的全合成和NMR化学位移分析结构解析

  摘要：

  (+)-amphidinolide A（一种细胞毒性大环内酯）的结构解析是通过结合核磁共振化学位移分析和全合成完成的。使用报道的结构作为起点，制备了许多amphidinolide A的非对映异构体。每个异构体中关键质子的化学位移相对于分离材料的报告值的偏差用于确定相对立体化学中错误的位置。我们提出的 (+)-amphidinolide A 结构和分离材料的光谱数据非常一致。关键步骤，[Cp*Ru(MeCN)3]PF6 催化的烯烃-炔烃偶联，用于在合成的最后一步形成 20 元环。

  DOI：

  10.1021/ja049292k

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Amphidinolide A. Assembly of the Fragments
  作者：Barry M. Trost、Stephen T. Wrobleski、John D. Chisholm、Paul E. Harrington、Michael Jung

  DOI：10.1021/ja0533646

  日期：2005.10.1

  The structure elucidation of (+)-amphidinolide A, a cytotoxic macrolide, has been accomplished by employing a combination of total synthesis and NMR spectroscopic analysis. Amphidinolide A possesses two skipped 1,4-diene subunits which are accessible by ruthenium-catalyzed alkene-alkyne couplings. Previous total syntheses had revealed that the reported structure was incorrect; therefore, to incorporate

  (+)-amphidinolide A（一种细胞毒性大环内酯）的结构解析已通过采用全合成和 NMR 光谱分析的组合完成。Amphidinolide A 具有两个跳过的 1,4-二烯亚基，可通过钌催化的烯烃-炔烃偶联获得。之前的全合成表明报告的结构不正确；因此，为了将最大的灵活性纳入综合，最终目标是确定正确的结构，选择了高度收敛的方法。此外，自由使用催化不对称变换来设置单个立体中心。最终游戏设想了三种不同的策略，并且由于合成的高度收敛性，所有三种路线都与相同的三个关键中间体 5、6 和 7 断开连接。